химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

я и 2 л На0

(6)

ВОССТАНОВИТЕЛЬНОЕ ДЕТОЗИЛИРОВАНИЕ. Гроб и При не [101 к метанол ьному раствору дитозилата (1) при перемешивании добавляли Н. а, р. 10 порциями в течение 7 час. Раствор декантировали, выпан -С— ОСНд

но _с—н

н 1

~С — ОСН3

н j

—С—он

1

н !

1

СНз

(2)

Н—С—ОСН3 I

О + CHaC8H4SOaNa

0 + 2%-ная NaHg

400 г

TsO—С~И

I

н—с—осн3

Н—С—OTs

I

н-с

СН3 (1)

7,2 г в 200 мл СНаОН

ривали и экстракцией остатка горячим ацетоном получали кристаллическую натриевую соль /г-толуолсульфокислоты с высоким выходом. Из ацетонового фильтрата получали чистый (2) в виде сиропообразной жидкости.

АЛЬДОИОЛАКТОИЫ^АЛЬДОЗЫ. Восстановление альдонолактонов в альдозы действием Н. а. р., открытое Фишером [Н],— одна из наиболее важных реакций в химии углеводов. При тщательном исследовании условий реакции Спербер, Заугг и Сандстром [12] нашли, что наиболее важным условием для получения высоких и воспроизводимых выходов является значение рН 3—3,5. Температура реакции не должна превышать 15°, а оптимальное количество реагента на 1 моль лактона составляет 2—3 г-атом натрия в виде 2,5%-иой амальгамы, от которой отделяли мелкие частицы, просеивая через сита в 4 и 8 меш. Например, к раствору и г крнсталличеО

CH-0 НО—с—и

НО

С—H

рНЗ-3,5 fi ^

;i_i(r И —С—ОН

Н —С—ОН О -1-2,5%-ная NaHg+Ii,S04 — * |

200 з 4 56% Н-С-ОН

Н-С-ОН

СНаОН

сн2 —

Н г

ского арабонолактона в 200 мл дистиллированной воды в реакционном сосуде, снабженном рН-метром, добавляют сразу 200 г Н. а. р. Стандартный раствор серной кислоты приливают из бюретки в течение первых 2 мин реакции; значение рН определяют через интервалы в несколько секунд; восстановление заканчивается через 8 мин. После соответствующей обработки получают чистую кристаллическую арабинозу. При замене кристаллического арабонолактона на сиропообразный арабонолактон или на метиларабонат никаких изменений в выходе или в чистоте полученного продукта не обиаружено.

Оксим->амин. Хохштейн и Райт [13] восстанавливали 5-хлорфур-фуральдоксим в этаноле добавлением пропорциональных количеств Н. а. р. и уксусной кислоты при перемешивании в течение 1 час. Раствор разбавляли и экстрагировали эфиром, после чего амин

j! +2,5%-HbitfNaHg + АсОН > [} [

Cl^o^CH^NOH ^ is 5& 76% Cl^o^CH2NH2

7, 25 2 в 100 мл 95%-HoroEtOH

выделяли щелочью и экстрагировали эфиром.

1. Г ол л ем а и А. Ф., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 1, стр. 234.

2. Бразен У., Хаузер Ч., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1956, сб. 6, стр. 17.

3. Р е и ф р о у В., мл,, Хаузер Ч., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 481.

4. Contributed by Т i s h I е г M.

5. F i s с h е г E., «Anleitung zur Darstellung organ isch en Praparato>, 8th edition, p. 39, Braunschweig (1908).

6. D e u 1 о f e u V., Guerrero T. J., Org. Syn., Coll. Vol., 3, 586 (1955),

7. Emde H., Ber., 42, 2590 (1909); Ann., 391, 88 (1912).

8. E m d e H., К u I 1 Ii., Arcli. Pharm., 274, 173 (1936).

9. В r a s с n W. R., H a u s с г С, R., Org, Svn., Coll. Vol.. 4, 508 (1963),

10. Grob С. A., P г i n s D. A., Helv. Chim. Acta, 28, 840 (1945).

Н. Fischer E., Ber., 22, 2204 (1889); 23, 930 (1890).

12. S p с г h e r N\, Z a u g g H. E., Sandstro in W. J. Am. Chem. Soc, 69, 915 (1947).

13. H о с h s t с i и F, A., Wright G. F., Л. Am. Chem, Soc, 71, 2257 (1949).

НАТРИЯ АМАЛЬГАМА, 40% НАТРИЯ, ЖИДКАЯ.

Получение Н1. В стакан па 600 мл помещают парафин (около 80 г), чтобы получить после плавления слой высотой 1,2 см. Парафин взвешивают и нагревают па электрической плитке выше температуры плавления натрия (97,5°). Около 100 г (97 мл) натрия нарезают на небольшие кусочки, очищают их кратковременным погружением в спирт и быстро переносят в расплавленный парафин. Вес натрия определяют путем взвешивания стакана в горячем состоянии, Погружают оттянутый конец (диаметр 1 мм) стеклянной трубки диамет

страница 157
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
софитная панель в сергиевом посаде цена
светленз контактные линзы
Акция сайта - кликни получи скидку в KNS по промокоду "Галактика" - внешние жесткие диски купить - более 17 лет на рынке, Москва, Дубровка, своя парковка.
шторки для авто на номера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)