химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

езы органических препаратов», по-видимому, менее удобиы и безопасны, чем методика получения 2%-ной Н, а. р. [41.

Натрий (6,9 г, 0,3 моля) помещают в круглодопиую трехгорлую колбу на 250 мл, в боковые горла которой вставлены трубки для подачи и отвода азота, а в центральное горло — капельная воронка. Колбу продувают азотом и в воронку помещают 340 г ртути. В колбу наливают около 10 мл ртути и слегка нагревают пламенем горелки до начала реакции. Начиная с этого момента, нагревания почти не требуется, так как реакцию можно поддерживать постепенным добавлением ртути из воронки. По окончании реакции еще горячую расплавленную Н. а. р. выливают на твердую поверхность. Пока серебристая Н. а. р. еще теплая и мягкая, ее измельчают в ступке и помещают в герметичную склянку. Перед использованием можно определить содержание натрия в Н. а. р., оттитровав навеску в 10 г 0,1 н. серной или соляной кислотой.

Метод также пригоден для получения 3%-иой Н. а. р. В этом случае смесь начинает затвердевать после прибавления половины всей ртути; смесь сохраняют в расплавленном состоянии, нагревая и периодически встряхивая.

60—70° с ртути [1].

Восстановление кетонов. Ксантон восстанавливают до ксант-гидрола, встряхивая суспензию кетона в 95%-ном этаноле при

жидкой Н. а. р., полученной из 9 г натрия и 55 мл

/ О

о

Na(Hg)~ EtOH 91—Эб% ^"

н

о

V

ОН

Три фенилмети л натрий. К раствору трифенил хлор метала в 1,5 л абсолютного эфира в склянке на 2 л с притертой пробкой добавляют 1%-ную Н. а. р.; на шлиф наносят специальную смазку и заку{QHBJSCCI + 2NTaHg

0,236 моля 0,5 моля Колич.

Na+C-{CoHs)3-hNaCl + 2Hg

порениую склянку взбалтывают на качалке, охлаждая мокрыми полотенцами [3]. Красное окрашивание за счет тр ифеи ил метил кар-баниона становится заметным через несколько минут, а реакция заканчивается через 3 час. Смесь охлаждают до комнатной температуры и дают осесть хлористому натрию. Эфирный раствор трифенил-метил натрия отделяют от хлористого натрия и ртути фильтрованием под давлением азота.

Восстановление а, р-непредельных карбонильных соединений.

Следующий пример заимствован из классического «Руководства» Э. Фишера LSI — первого лабораторного практикума для студентов младших курсов.

Растертую в порошок коричную кислоту (10 г) растворяют в 50 г воды в закрытой склянке на 200 мл и добавляют рассчитанное количество едкого натра. Затем при взбалтывании постепенно прибавляют 2,5%-ную Н. а. р.; при хорошем качестве Н. а. р. достаточно 200—250 г. Щелочной раствор декантируют и подкисляют; осадок кристаллизуют «из не слишком малого количества воды...

NaOH, NaHЈ, HCl

син5сн=снсоан >? C6I-I5CH3CH2CO3H

Выход очень хороший».

При синтезе Ы-метил-3,4-диоксифенилаланипа (6) из ванилина (1) и креатинина (2) одной из стадий является восстановление (3)-*--^(4) действием Н. а. р., для чего к суспензии (3) в воде добавляют при перемешивании порциями 3%-ную Н. а. р. [61. Твердое вещество растворяется; первоначальная оранжево-красная окраска раствора медленно исчезает по мере восстановления. При интенсивном перемешивании полное обесцвечивание наступает через 45— 60 мин.

Расщепление по Эмде [7]. Расщепление по Эмде состоит в действии Н. а. р. на четвертичную галоидную соль в спиртовом или водном растворе. Четвертичная соль аммония (1а) при расщеплении по Эмде дает тот же продукт (2), который образуется при расщеплении по Гофману четвертичного основания (16).

Дальнейшее расщепление (3) по методу Гофмана не приводит к положительным результатам, в то время как расщепление по Эмде дает о-метилстирол (4) [81. Согласно методике Бразена и Хау-зера [9], для получения гемимеллитола (6) к суспензии четвертичCHzN(CH3h

(2)

С

сн=сн2 сн3сг

а

сн=снг ? CH2N(CH,)3 Cl~

(3)

CH=CH2

Н + (CH3)3N

CH3

ного иодида (5) при перемешивании и нагревании па кипящей водяной бане добавляют большой избыток Н. а. р.

+

CHaN(CH,)AR

А/СНЗ

87°

сн3

Л/СНЗf NaHg

6 г-атом натрия

85-90%

сня

(5) 0,33 моля Суспензи

страница 156
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Самое выгодное предложение в KNSneva.ru: Z270M-ITX-AC - корпоративные поставки в Санкт-Петербург.
электропривод кровати
купить переворачивающиеся рамки для номеров
Матрасики в коляску Lepre

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.05.2017)