химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

ься при охлаждении до 150° и затвердевает при 130°. Реагент, полученный в соотношении 1 : 2, эффективен для реакций дегидратации, конденсации и циклизации при температурах от 90 до 220°.

Цаи и Охват [1] перемешивали плав 20 г NaCl и 100 г А1С13 при 180°, добавляли смесь 10 г малеинового ангидрида и И г гидроОН ОН О

Н-С-СО //\

Н/

I

ОН

с~со

он о

хинона и довольно быстро повышали температуру до 200—220°, пока сине-красный плав не затвердевал. Охлажденный плав нагре7 0%

вали с водой и соляной кислотой, твердый продукт сушили и экстрагировали бензолом. Получали около 4 г чистого нафтазарина. Для аналогичной конденсации фталевого ангидрида с дикетоформой ди-гидронафтазарииа с образованием 1,4,5,8-тетраоксинафтаценхинона выход не приведен.

В 1932г. Л. Физер и М. Петере (впоследствии М. Физер) [2,3] использовали реагент в соотношении 1:2 для циклизации кетоэфира (1) в д?р^-сукциноилаценафтен (2), а также для циклизации кето-кислоты (3) в диметил-1,2-бензаитрахинон (4); в последней реакции (см. схему на стр. 363), по-видимому, происходит миграция ароильной группы от CI (а-положение) к С7 (|3-положение) [4]. Аналогичные методики были использованы для замыкания кольца по Шоллу при переходе от 1-бензоил-2-нафтола к 4-оксибензаитрону [51 йот 3-бензо-илперинафтана (5) к2,Г-триметиленбензаитрону-10 (6) [61.Хотя выход выделенного (6) был невысок, однако использование всей неочищенной реакционной смеси в заключительной стадии перегонки над цинковой пылью повысило общий выход конечного продукта — 3,4-бензпирена (7) до 50%.

Томсон и сотр. [7] при проведении реакций циклизации, например р-фенил пропионовая кислотам 1-ииданон (85%), у-феии л масляная кислота -нх-тетралон (73%), перемешивали 2 г NaCl и 10 г А1С1;; при нагревании на пламени горелки до плавления смеси, затем перемешивали плав термометром при 140й, добавляли 2 г кислоты, быстро повышали температуру и поддерживали ее при 180—200° в течение 2 мин. Эта методика пригодна для проведения перегруппировки фриса, конденсации гидрохинона с дикислотами и циклизации арил винил кетонов.

Норрис и Клемка [81 применили двойную соль (1 : 1), полученную нагреванием 30 г NaCl и 68 г А1С13 при 230—250° в течение 1 час. Полученный плав выливают в стакан и перемешивают для измельчения при затвердевании. Реактив хранят в плотно закупоренной склянке и растирают в порошок перед использованием. Смесь алифатического или ароматического амида с реагентом в перегонной колбе длительно нагревают на открытом пламени до почти полного прекращения выделения хлористого водорода. Затем из обугленного

А1С1Э

C6H5CONH2 C6H5C0NHA1C1B C6HBCN + HCH-AlOCi

Н \j E

остатка отгоняют нитрил; выходы 60—90%.

Под действием реагента Партридж и др. [9j осуществили дегидро-циклизацию триазабензантрацена (1) в трициклохиназолин (2) и получили значительно более высокие выходы (45%), чем в присутствии палладированного угля (3%). При нагревании (1) с серой при 280° или в кипящем ДМФА выделения сероводорода не наблюдается.

l.Zahn К., Ochwat P., Ann., 462, 72 (1928).

2. Fieser L, F., Peters M. A., J. Am. Chem. Soc, 54T 4347 (1932).

3. For wedding announcement see F i e s e r L. F.f Fieser M., J. Am. Chem. Soc, 55, 3012, footnote 8 (1933).

4. Fieser L. F., Peters M. A., J. Am. Chem. Soc, 54, 3742 (1932); F i e-s e r L. F., Fieser M., J, Am. Chem. Soc, 55, 3347 (1933).

5. Fieser L, F., J. Am. Chem. Soc, 53, 3546 (1931).

6. Fieser L. F-, Hershberg E. B,, J. Am. Chem. Soc, 60, 1658 (1938).

7. Bruce D. В., Sorrie A. J. S., Thomson R. J. Chem. Soc,

1953, 2403.

8. N orris J. F-, Klemka A. J., J. Am. Chem. Soc, 62, 1432 (1940).

9. Partridge M. W., Slorach S. A., V i p о n d H. J., J. Chem, Soc, 1964, 3670.

НАТРИЯ АМАЛЬГАМА РАЗБАВЛЕННАЯ. Полутвердая при комнатной температуре 1,2%-ная Н. а. р. плавится при 50°; Н. а. р. более высокой концентрации (за исключением 38— 41%-ной) — твердое вещество, которое можно измельчать.

Получение. Методики получения И. а. р. [1—3], приведенные в Сб. «Синт

страница 155
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кухонные столы и стулья для кухни купить
аренда авто в москве с водителем недорого
спектакль амстердам купить билеты
курсы в москве курсы монтажников кондиционеров

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.07.2017)