химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

^O > ArNHC02R

Эти соединения являются хорошо кристаллизующимися производными, в которых содержание питрогрупп можно определить титрованием хлористым титаном. С аминами реактив образует м-ият-рофенилмочевины [6]:

О О

II + - —Nz RNH, ||

ArC —N = N=N -—>? ArN — C=0 >? ArNHCNHR

Арилазиды. В одном из синтезов [7] окиси бензофуразана (3) водный раствор Н. а. добавляют к раствору диазотироваииого о-пит-роанилина при 0—5°. Выделяется азот и о-нитрофенилазид выпадает

Г Jj + NaN3 ^ у Г |Т 0 В толуоле при 87°

NO," 0,2мОля63-б9%" ^^N^ 77"85%

О

(1) 0,2 моля (2)

в виде светло-кремового или бесцветного твердого вещества. После кристаллизации из 95%-ного этанола получают препарат (т. пл. 52—54°), вполне пригодный для проведения следующей стадии — термического разложения в толуоле. Окись бензофуразана еще удобиее получать окислением о-нитроанилина гипохлоритом [8].

Реакции с эпоксидами. Вандерверф и сотр. [91 добавляли насыщенный водный раствор Н. а. (взятого в небольшом избытке) к кипящему раствору окиси пропилена в диоксане и установили, что главным продуктом реакции является 1-азидопропанол-2. Окись циклопентена реагирует с образованием тракс-2-азидоциклопента-нола.

Капельная проба Ц0|. Меркаптаны и тиокетоны заметно катализируют реакцию Н. а. с иодом, протекающую с выделением азота; этот эффект используется для обиаружения серусодержащих соединении.

2NaNa-|-U —* 2NaI ;-3N,

Синтез бензофуразана [Н]. Бензофуразаны образуются при самопроизвольном разложении (при 100") о-нитрозофенилазидов. Например, 1,3-днхлор-2-нитрозобензол (2) при взаимодействии с Н, а. дает 4-хлорбензофуразан (3); т. пл. 84".

ci

R^^INHJ СН3СО3Н

С1

С1

93%

О

NO NAN3-FLMCO"

Г Г^4

(1)

(2)

(3)

1. Schroder С, Ber., 42, 3356 (1909).

2. А л л е и Ч., Белл Д., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1952, сб. 3, стр. 432

3. С и г I i u s Th., J. prakl. Chem., [2], 50, 275 (1894),

4. W с i N S t о с k J., J. Org. Chem., 26, 35Н (1961).

5. M э и ч - П e т e p с e и Дж., «Синтезы органнчеекх препаратов», ИЛ, М., 1954, сб. 5, стр. 44,

6. See references in preceding paper.

7. С м и т П., Б о й е р Д ж., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1953, сб. 4, стр. 395.

8. М э л л о р и Ф., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1959, сб. 9, стр. 51.

9. Vanderwerf С. Д., II е i s 1 е г R. Y«, McEwen \V. Е., J.Am. Chem. Soc., 76, 1231 (1954).

10. Feigl F., «Spot Tests», 2, 164, Elsevier (1954),

Н. Boul Ion A. J., Ghosh P. В., Katritzky A. R., Tetrahedron Letters, 2887 (1966).

НАТРИЯ АЛЮМОГИДРИД, NaAlH4. Мол. вес 54,01, Получение

[1].

Как восстановительный агент этот гидрид подобен алюмогидриду лития [21. В ТГФ или в смеси ТГФ с пиридином при температуре от — 65 до — 45° Н. а. восстанавливает эфиры карбоновых кислот до альдегидов с выходами 50—85%, Алифатические альдегиды получаются с более высокими выходами, чем ароматические. В тех же условиях алюмогидрид лития дает более низкие выходы L3].

1. С 1 a s е п Н., Angew. Chem., 73, 322 (1961).

2. F i n h о I t A. E., Jacobson E, С, О g a r d A- E., T h 0 m p s о и P., J. Am. Chem. Soc., 77, 4163 (1955).

3. 3 a x a p к и n Л. И., Г а в p и л e и к о В. В., Маслин Д. П., X о р-л и н а И. М., Tetrahedron Letters, 2087 (1963).

НАТРИЯ АЛЮМОХЛОРИД, NaA3C]4. Мол. вес 191,80 (NaCl 58,45; A1CU 133,35).

Во всех упомянутых ниже исследованиях, за исключением одного, реагент получали путем тщательного смешения 1 же NaCl с 2 экв А1С13 с последующим нагреванием смеси пламенем горелки до образования прозрачного плава (180—200°). Если реакцию проводят в пробирке, которую осторожно вращают по мере понижения температуры, плав начинает затвердевать при 87° и его можно поддерживать в полужидком состоянии путем нагревания на кипящей водяной бане. Если таким же образом обрабатывать смесь состава 1 : 1, то часть твердого вещества не растворится при 180—250°; жидкая часть начинает кристаллизоват

страница 154
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кухонные ножи из японии купить
усиленная кровать для полных
наклейка renault sport
Стеллажи и библиотеки Средний

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.01.2017)