химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

L., J. Am. Chem. Soc, 58, 2442 (1936); Walker J. F,,Scott N. D., ibid,, 60, 951 (1938).

2. P a u 1 D. П., Lip kin D., Weissinan S. I., J. Am. Chem. Soc., 78, Н6 (1956).

3. Lyssy Th. M., J. Org. Chem., 27, 5 (1962).

4. Normant И., A n g e 1 о В., Bull. soc. chim. France, i960, 354.

5. Horner L., GiisUn H., Ami., 652, 99 (1962).

6. Glisten H., Horner L., Angew. Chem. Internal. Ed., 1, 455 (1962).

7. Closson W. D., Wriede P., Bank S., J. Am. Chem, Soc, 88, 158 (1966).

НАТРИЙТЕТРАКАРБОНИЛ КОБАЛЬТ, Na+Co(CO)7.

Бесцветный порошок, нерастворимый в воде. Его получают из дикобальтоктакарбонила и амальгамы натрия в эфирном растворе в атмосфере азота [Н. Чтобы заменить растворитель, эфир отгоняют в вакууме и добавляют новый растворитель, не допуская соприкосновения смеси с воздухом.

Хек и Бреслоу [21 нашли, что алкилгалогениды, сульфаты и сульфонаты претерпевают карбалкоксилирование в присутствии окиси углерода, спирта, основания и каталитического количества

H. Например — реакция 1-иодоктана в метаноле в присутствии

сильно основного пространственно затрудненного дициклогексидэтиламина в качестве основания. При этом применение пространственно незатрудненного амина приводит к образованию амида.

Na+Co(CO)~, толуол (50°)

н-С8Н171 Н-СО+СН3ОН + (CGHn)2NCH2CH3 ' >

ос /о

~+ «-CgH „СО,2СН з + (ССН u)aNCH2CHa( 1-)

н

I. Hieber W., В г a u n G., Beck W., Chem. Ber., 93, 901 (1960).

2. Ii е с k R. F., Breslow D. S., .1. Am. Chem. Soc, 85, 2779 (1963).

НАТРИЯ АЗИД, NaN=N=--N. Мол. вес 65,02, растворимость в 100 г воды: 39 г при 0а, 55 г при 100° (см. также Азотистоводород-ная кислота).

Синтез изоцианатов Н|. Согласно стандартной методике [21, смесь хлор ангидрида лауриновой кислоты и ацетона добавляют из капельной воронки при охлаждении и перемешивании к раствору Н. а. в воде с такой скоростью, чтобы температура не превышала 10—15°. По завершении реакции (примерно 1 час) нижний водный слой осторожно отделяют отсасыванием с помощью стеклянного капилляра. Верхний слой сырого ацилазида медленно добавляют к 500 мл бензола, нагретого до 60°. При термическом разложении выделяется

азот и образуется бирадикал, который перегруппировывается в изо-цианат. Примерно через 1 час бензол отгоняют и ундецилизоцианат

О

10-15° ]1 +

«-СпН2аСОС1 -f NaN3 + и-СпН23С —N = N = N ~*

пс п ~, - Вода

0,5 моля 0.7 моля

в 150 мл ацетона

С„Н6. 60 — 70°

——-— rt-CnH23N = C = 0 + N2

81-86% (общий) Н 28 12

перегоняют в вакууме при 3 мм.

Реакция Курциуса. Суммарный процесс превращения кислоты через азид и изоцианат в амин известен как реакция Курциуса [3]. При исследовании этой реакции на примере ^uc-2-фенилциклопро-панкарбоновой кислоты Вейншток [4] нашел, что способ получения азида через хлор ангидрид кислоты неудовлетворителен ввиду его легкой изомеризации в хлорапгидрид транс-кислоты. Эффективным

CLC03ЈT^

методом оказалось применение в качестве промежуточного соединения смешанного ангидрида типа используемых в синтезе пептидов. Раствор кислоты в водном ацетоне обрабатывают триэтиламииом с образованием соли амина, которая при добавлении этилового эфира хлормуравьиной кислоты дает смешанный ангидрид. Обработкой смеси водным раствором Н. а. получают ацилазид, который экстрагируют эфиром и разлагают в толуоле. Общий выход чистого цыс-2-фенилциклопропиламина составляет 77%.

Мэнч-Петерсен [5] получил азид ж-нитробензойной кислоты добавлением но каплям при перемешивании лмштробензоилхлорида

О

COCI

IJ- NAN-J

1,2 моля в 500 мл воды

20—25° 98%

+ С—N—N=N

I

//\

1 моль в 300 мл ацетона

NO,

в ацетоне к раствору Н. а. в воде. Азид выделяется в виде белого осадка, достаточно чистого для идентификации и количественного анализа алифатических и ароматических окснсоедипений. Реактив взаимодействует со спиртом с выделением азота и перегруппировкой в арилизоцианат, к которому присоединяется спирт с образованием арилуретана [6]:

О

II + - —N, ROH

ArC—N = N = N ^ ArN-C

страница 153
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда монитора на выставку
Компания Ренессанс: деревянные лестницы в частном доме проекты фото - доставка, монтаж.
стул изо хром
аренда кладовок в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)