химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

ается жидким и его можно отбирать пипеткой [Н. Реагент вступает в реакцию с образованием калиевых, но не натриевых производных, например:

СНд СНз 1

CsH5COCH3 + NaK C6H5CK + NaOCH3

СНз СНз

(C6H5),C=C(C6H5)H-2NaK —? (СеН5)3С-С(С6Н5)2

I !

К К

(CeI-I6)aCLi + NaK —* (СЙН5)ЙСК

Металлироваиие бензола осуществляют реакцией с алкиллитие-выми производными и Н. с. в эфире [21:

NaK C3Hfl

RLi * RK RH + QHrjK

Этот сплав был использован Циглером [3) для расщепления метиловых эфиров, а также Мюллером и Бунге [4] для расщепления дифенилового эфира:

С^ООзЬЬ + гЫаК — CGHsOK-f-CeH&K ~+ QH5OH-hQH3COaH

со2. и +

Маркевич и Даусон 15] выделили олефиновые компоненты действующего начала ядовитого плюща, «урушиол», в активной феноль-иой форме бензил и рованием, хроматографией и дебензилированием действием диспергированного Н. с. в лигроине. При дебензилиро-вании этим реагентом положение или геометрическая конфигурация олефиновых двойных связей, разделенных одной метиленовой группой, не изменяется (под действием натрия такие соединения изомеризуются в сопряженные системы, которые затем восстанавливаются металлом).

Натрий в отсутствие калия не дает удовлетворительных результатов при ацилоиновой конденсации в ряду тиофена, однако Н. с. может быть использован для этой цели. Так, действием этого реагента из (1) легко получают (2) [61:

1. Gilman Н., Young R. V., J. Org. Chem., 1, 315 (1936).

2. В г у с e-S m i t h D., Turner E. E., J. Chem. Soc, 1953, 861.

3. Ziegler K., Schnell В., Ann., 437, 227 (1924).

4. Al ii 1 1 e г E., В u n g e W., Chem. Ber., 69, 2164 (1936).

5. Markiewitz К. H., Dawson C. R., J. Org. Chem., 30, 1610 (1965).

6. Goi'df arb Y a. L., Tails S. Z., В e 1 e n'k i i L. 1., Tetrahedron, 19, 1851 (1963).

НАТРИЙ — НАФТАЛИН, [Cl0H8]Na+.

Нафталин не реагирует с натрием в эфире, но Скотт [1] показал, что при введении натрия в раствор нафталина в диметиловом эфире или диметиловом эфире этиленгликоля металл растворяется с образованием ярко-зеленого раствора. Карбонизация зеленого раствора дает смесь нафталина, Д1-диалин-3,4- и А3-диалии-1,4-дикарбоповьгх кислот, что позволило Скотту предиоложить образование в растворе комплекса (CloH8Na2)Cl0H8. Однако проведенное Полем [2] количественное изучение реакции в ТГФ показало, что при растворении металла происходит перенос электрона к нафталину с образованием окрашенного в зеленый цвет ион-радикала, указанного на схеме. Несмотря на то что нафталин реагирует только с одним атомом

натрия, карбонизация 1 моля Н.— н. при —70° сопровождается дис-пропорционированием с образованием 0,5 моля нафталина и 0,5 моля смеси 1,4- и 3,4-дикарбоиовых кислот. Лисси [31 выделил некоторые компоненты этой смеси и установил их строение.

СОГ,

+

(0,5 моля)

Г «-C4H9C S= СС03Н (50%)

НС = ССО,Н (20%) \ Индеи-1-С03Н (62%)

Флуореп-9-ООоН (44%) v CcH5CH(CN)CO,H (40%)

Иорман [41 получил H.— и. в ТГФ и показал, что этот реагент эффективнее, чем натрий в ТГФ для металлировапия терминальных ацетиленов и соединений, содержащих активные метиленовые группы. Однако при этом выходы кислот, полученных карбонизацией, не очень хорошие:

СОА

Нафталин —Na

НС = СН Илден Флуорен CeH5CHaCN

w-QHgC^CH

Хорнер [5] исследовал а-металлирование нитрилов с последующим алкилпрованием; типичные результаты приведены ниже:

C„HaCH,CN

Нафталин—N;i, циклогсксилнодид Ql%

QHR,CHCN

CLH

6А 41

(CGH.-),CCN

Нафталин-Na. CjH,Br

(Cr,H,),CHCN

7 7"/

Qiir>

CH3CN

Нафталин - Na, С,НаЕг

* CH4CHXH2CN

/0

Особенно хорошо под действием Н. — и. осуществляется конденсация бензилгалогенндов по Вюрцу [63:

2QH5CH2C1

2 Нафталин -Na

* QH5CH,CHaCfiH,

Анион-радикал в ТГФ описан как «почти идеальный» реагент для восстановительного расщепления тозплата в спирт [71. Реагент получают перемешиванием чистых кусочков натрия с небольшим избытком нафталина в ТГФ в атмосфере азота или аргона при комнатной температуре.

I.Scott N. D., Walker J, F,, Hansley V.

страница 152
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
свадебные букеты купить в москве
Фирма Ренессанс производство лестниц из из дерева - продажа, доставка, монтаж.
стул изо
дешевое хранение вещей москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)