химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

ПРИ 15° 2 час, ЛЕД QHR(^ + АДСНО

0,040 МОЛЯ 0,043 МОЛЯ 20% 9%

в азоизобутан» поскольку реакция идет с хорошими выходами, и продукт более доступен, чем при получении другими методами.

СН3 СНз СНз

I IF. ! I

48%

сн3 сня сн:

2СН3—С—NH2 —77* СН3—С—N=N —С—ОД,

Алкил- и арилизотиоцианаты превращаются при действии И. п. в пиридине в тио-?%<>1Ч-(трифтормстил)-амины [2].

CF3 CF3

IF- i !

2RN = C = S ^ RN—S—NR

25—00%

I.Stevens Т. E., J. Org, Chem., 26, 2531 (1961). 2. Stevens Т. E., J. Org. Chem., 26, 3451 (1961).

о-ИОДБЕНЗОЙНАЯ КИСЛОТА, o-ICeH4COOH. Мол. вес 216,02, т. пл. 162°.

И. к. получают с почти количественным выходом диазотирова-нием антранидовой кислоты в разб. серной кислоте и прибавлением

раствора йодистого калия в разб. серной кислоте [1]. Продукт можно перекристаллизовать из горячей воды.

По новой методике [2] антраниловую кислоту диазотиругот в разб. серной кислоте и отфильтрованный раствор прибавляют к раствору йодистого калия в разб. серной кислоте. Сырую кислоту (92%), окрашенную в коричневый цвет, превращают в этиловый эфнр с т. кип. 150—1510/13 мм (71%), который при омылении едким кали в этаноле дает чистую кислоту (т. пл. 163°) с почти теоретическим выходом.

Об использовании И. к. см. Дифенилиодоний-2-карбоксилат; о-Иодозобензойная кислота.

1. Wachter W., Вег., 26, 1744 (1893).

2. Baker G. Р. М а п п F. G., S h с р р а г d N., Т е t 1 о w A, J., J, Chem. Soc, 1965, 3721.

И0ДБЕН30Л, СяНв1. Мол. вес 204,01, т. пл. —29°, т. кип. 188,5° (77—78730 мм), уд. вес 1,824.

И., содержащий незначительные примеси нитросоединений, получают с выходом 86—87% реакцией бензола с иодом и азотной кислотой [1]. Более чистый продукт образуется с выходом 74—76% по реакции Зандмейера [2]. В более поздней методике [31 рекомендуют перемешивать при 70° смесь 0,079 моля иода, 10 г конц. серной кислоты и 100 а бензола и обрабатывать ее в течение 1,5 час 122 мл 1,5 М раствора надуксусной кислоты. Последнюю получают перемешиванием 40 г 30%-ной перекиси водорода и 1 г конц. серной кислоты на бане при 30° и добавлением к этой смеси по каплям в течение 3,5 час 180 г уксусного ангидрида (раствор устойчив на холоду и в темноте не менее недели). После окончания реакции, когда коричневый раствор становится почти бесцветным, смесь разбавляют водой, отделяют органический слой, промывают его, высушивают и перегоняют.

2QH„ + Ia + CH3COaH > 2QHBt+СН3СОгН + НаО

67—77%

Трифениламин можно получать реакцией дифениламина с И. в кипящем нитробензоле в присутствии 1 же поташа и следов медной пудры [4]. Hen pop еагировавший дифениламин осаждают в виде хлорСй И ,N0,(0Н)

2(QH6)eNH + QHsI-|-K.CO, — -—? 2(СеНб)3КЧ~2К1 +СО,

82—85 %

гидрата пропусканием хлористого водорода в бензольный раствор сырого продукта,

1. Dains F. В., Brewster R. Q., Org. Syn., Coll. Vol., 1, 323 (1941).

2. Lucas H. J.t Kennedy E. R., Org. Syn., Coll. Vol., 2, 351 (1943).

3. Ogata Y., N n k a j i m a K-, Tetrahedron, 20, 43 (1964); procedure submitted

to Org. Syn.

4. H a g e r F. D., Org. Syn., Coll. Vol., 1, 544 (1941).

42

ИОДБЕНЗОЛА ДИХЛОРИД (фенилиодидхлорид), С0Н5+1С](СГ)-Мол. вес 274,92, т. ил. Н5—120° (с разл.), желтый, разлагается при хранении.

И. д. получают пропусканием сухого хлора в раствор иодбен-зола в хлороформе при охлаждении льдом и солью Н1. Продукт выделяется в виде желтых кристаллов с выходом 87—94%.

Применение (см. также Иодозобензол, Иодобензол). Интересно использование И. д. для превращения холестерина в 5а,ба-дихло-рид [2,31. При хлорировании молекулярным хлором по ионному механизму получается продукт транс-присоединен и я — 5а,6р-дихлорид. В присутствии воды И. д. дает частично продукт транс-присоединения, при полном отсутствии влаги единственным продуктом является ({цс-дихлорид. Предиолагается, что реакция осуществляется через циклическое переходное состояние.

СГ —> CI jbi

С6Н5 С6Н5

С1

С1

+ С6Н51

При ультрафиолетовом облучении И. д. реагирует с насыщенными у

страница 15
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
медсправка на мотоцикл
купить материнскую плату для компьютера
купить компактный компьютерный стол в москве недорого
аренда моноколеса в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.11.2017)