химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

B.T Slansbury H. A., Jr., unpublished.

10. Von S с h 1 e у e r P., Nicholas R. D., J. Am. Chem. Soc, 83, 182 (1961).

Н. lie у wood D. L., Phillips В., J. Org. Chem., 25, 1699 (1960).

12. Crosby D. G., J.Qrg. Chem., 26, 1215 (1961).

НАДУКСУСНАЯ КИСЛОТА, ПРОДАЖНАЯ 40%-НАЯ. Содержит 40% Н. к., 5% перекиси водорода, 39% уксусной кислоты, 1% серной кислоты и 15% воды. Плотность 1,15 г/мл. В свежеприготовленном образце содержится 0,77 моля Н. к. на 100 мл. Так как при хранении содержание И. к. уменьшается, необходимо производить анализ полученного ранее образца обработкой аликвотной части йодистым калием и последующим титрованием выделившегося иода стандартным раствором тиосульфата натрия. В некоторых случаях рекомендуется нейтрализация имеющейся серной кислоты ацетатом натрия.

Внимание! Реагент, попадая на кожу, вызывает сильные ожоги.

Эпоксидирование олефинов. Рейф и Хауз Ш разработали следующую методику синтеза окиси транс-сгилъбепа. Титрованием продажного 40%>-ного препарата показано, что он содержит 0,497 е Н. к. на 1 мл. Для реакции с 0,3 моля транс-стилъбеиа берут 65мл (0,425 моля) реагента, к которому добавляют 5 г NaOAc-З Н2Одля нейтрализации имеющейся серной кислоты. Раствор углеводорода в 400 мл хлористого метилена охлаждают до 20°, затем охлаждающую баню убирают и добавляют при перемешивании Н. к. в течение 15 мин. Смесь перемешивают еще 15 час, нагревают до 32—35°

в течение 2 час и затем постепенно охлаждают. За это время поглощение смеси при 295 ммк снижается до значения, составляющего менее 3% от первоначального. Если количество непрореагировав-шего тря«с-стильбена превышает это значение, его нельзя удалить многократной кристаллизацией, поэтому следует добавить Н. к. По окончании реакции после соответствующей обработки и кристаллизации из метанола и затем гексаиа получают чистую окись с выходом 70—75%.

По Галахеру, введение 17а-оксигругтпы в 20-кетостеронд осуществляют через 17-енол ацетат (2), который эпоксидируют в (3) действием надбензойиой кислоты с последующим щелочным гидролизом. В другой работе [21 эпоксидирование проводили 40%-ной Н. к., нейтрализованной ацетатом натрия, и показали, что этот дешевый реагент, как и мадбензойная кислота, дает эпоксид (3). Оливето и Гершберг [31 пытались использовать продажную Н. к. без предварительной нейтрализации серной кислоты и получили непосредственно 1?а-окси-20-кетон (4). Исключение стадии щелочного гидролиза (3) дает возможность сохранить другие ацетильные группы в молекуле.

Окисление. Ван Дуурен и сотр. [4J окисляли 1,2,5,6-дибензан-трацеи до 3,4-ша>дикислоты добавлением 10 г 40%-ной Н. к., насыщенной ацетатом натрия, к суспензии 2 г углеводорода в 75 мл хлороформа при 4° и перемешиванием при 4° до образования прозрачного раствора (8 час). При последующем перемешивании при 4° начиналось выделение продукта, и по окончании реакции (8 дней) продукт отделяли.

Пейдж и Тарбелл 15J окисляли р-нафтол до окарбоксикоричной кислоты действием 1,1 -кратного количества (от теоретического) 40%-ной Н. к. без добавления ацетата натрия. При перемешивании к иадкислоте (0,14 моля) при 25—30° добавляли в течение 4 час раствор 0,14 моля р-нафтола в 100 мл уксусной кислоты (при температуре не выше 40й). После добавления приблизительно одной трети

ОН СОЛ1

зсн3со3н

сн — снссн

всего количества реагента из оранжевого раствора начиналось выделение твердого вещества. Смесь оставляли при 25—30° на 6—8 час и при комнатной температуре на 4 дня. Удовлетворительная чистота кислоты достигалась ее осаждением из отфильтрованного бикарбоиатного раствора.

Для превращения пиридина в N-окись (Мошер [61) 1,5 моля 40%-ной Н. к. добавляют к 1,39 моля пиридина при перемешивании с такой скоростью, чтобы поддерживать температуру 80э (50—60 мин). Смесь перемешивают до тех пор, пока температура не снизится до 40°. Растворитель отгоняют на кипящей водяной бане с помощью водоструйного насоса и остаток — ацетат N-окиси пиридина помещают в колбу для перегонки легкокристаллизующихся веществ

страница 149
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
зеркало напольное на колесах
столы круглые белые раздвижные
шкаф лдсп 2000х1000х580
билеты на томми эммануэль

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)