химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

пературе 40 мл хлороформа и нагревают до кипения. К кипящему раствору добавляют 0,1 моля я-толуидина в 25 мл хлороформа в течение 20 мин, желтый раствор кипятят 1 час и выливают в воду. Обработкой и

л—W зсп3со3н / v

Н3С~({ V NН2 —^ НвС -({ V- NO,

кристаллизацией из лигроина получают 72% чистого «-нитротолуола. Некоторые другие нитробензолы получены с выходами 62— 83%. Этим методом при окислении втор -бутил амин а получают 2-митр обута и с выходом 65%.

Представляет интерес применение Н. к. б. для получения гидро-ксильных радикалов. До сообщения о методе Хейвуда, Филлинса и Стенсбери [9] Шлейер и Николас [101 описали эксперимент, в котором смесь 150 г адамантана (1,1 моля) в 1870 г хлористого метилена и 1,35 моля раствора Н. к. б. в этилацетате энергично перемешивают при облучении ультрафиолетовым светом (лампа 100 вт погруженного типа). Уже с самого начала реакции начинается выделение газа. Через 21 час при 40—45у расходуется

94,8% надкислоты. Смесь концентрируют почти досуха в вакууме водоструйного насоса и после добавления и упаривания двух порций толуола по 100 мл получают 155 г белого твердого вещества. Одну его часть хроматографируют, другую окисляют в более легко

разделяемую смесь, содержащую адамаптанол-1 и адамантанол-2. Выходы непрореагировавших углеводородов — адамантанола-1 и ада манта пол а-2 указаны под формулами. Полигидроксильный продукт и неидеитифицированпое карбонильное соединение получены с выходами соответственно 1,8 и 4,5%.

В других опытах по окислению с применением Н. к. б. в этила-цетате Хейвуд и Филлипс [Н] показали, что а,р-ненасыщенные циклические ацетали, например (1), гладко окисляются в эпоксиды

с^5сн=сн-сн

\

CH^CTdf

о о—/"> С6Н5СНсн3со3н ^ тт „ff \ /

90%

сн3

(1)

(2). Удивительно, что нециклический ненасыщенный ацеталь (3) реагирует только при повышенной температуре и дает не эпоксид, а эфир (4). Эта реакция катализируется серной кислотой, в присутствии которой ненасыщенный циклический ацеталь (1) превращается

сн,со,н

СН3СН = СНСН(ОС4НР)2 CH3CH = CHCOaC4H9-f

73%

(3)

(4)

Ч-С4Н9ОН 4-СНэСООН

я-С3Н7СН(ОС2Н5)2

(5)

CHaCO„H(HfSOj)

*? н-С.3Н -С02С2Н3 + GjH5OH -1~ СН3СООН

(б)

в неидентифицированное вещество и не образует эпоксида. Насыщенные ацетали, например (5), реагируют с Н. к. б. в присутствии

серной кислоты с образованием эфиров (6). Реакция осуществляется, по-видимому, через полуацетальперацетат (8).

н

СН,СОЛ^ *Ч\С/ -EiOhP ЕЮ/ \0

(8)

R

ЕЮ0/

О

НО

>ссн, о^

(9)

Кросби [121 разработал интересный синтез скополетнна (V). Продажный изовагшлип (I, 1,28 моля) в этилацетате окисляют при 40° 1,40 моля Н. к. б. в том же растворителе. Продукт — 3-окси-4-метокснфенилформиат (II) перегоняют при Н1 —Н571 мм; через 2 недели он затвердевает при комнатной температуре (т. пл. 57—583). Гидролизом II спиртовым раствором едкого кали п последующей конденсацией фенола Ш с щавелевоуксусным эфиром в присутствии 85%-ной фосфорной кислоты получают эфир IV, который омылением и декарбоксилированием (медь, хинолин) превращают в скололетин (т. пл. 198—200°).

СН..О.

СН,0

СИзСОяН 7-1%

кон

>

72п;

НОСНО

НОосно

Н

CO.>Et

сн„о

CH^CO.Et !

со

СОЛгЛ

76^

СПаО

но-^^Ч)

1) он

2) Нагревание

60%

III

IV

СП,О

но

о

V

1. Phillips В., Frost ick F. С, Jr., S I а г с h е г P. S., J.Am. Chem. Soc, 79, 5982 (1957); Phillips В., S t a г с h с г P. S., Ash B. D., J. Org. Chem., 23, 1823 (1958).

2. M а с Peek D. L., Si archer P. S., Phillips В., J. Am. Chem. Soc., 81, 680 (1959).

3 Si archer P. S., Phillips В., J. Am. Chem. Soc, 80, 4079 (1958).

4. К о s s w i g K-, S t и m p f W., К i г e h h о f W., Ann., 681, 28 (1965).

5. Von Doering W., Spccrs L., Am. Chem. Soc, 72, 5515 (1950).

6. Horner L., Jurgens E., Chem. Ber., 90, 2184 (1957).

7. E m m о n s W. D., J. Am. Chem. Soc, 78, 6208 (1956).

8. Emmons \V. D., J, Am. Chem. Soc, 79, 5528 (1957),

9. I-I e у \v о о d D. L., Phillips

страница 148
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
МеталлДизайн MD 505 plasma
69 фз о такси
пульт пу atv
компоненты для домашнего кинотеатра

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.04.2017)