химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

тически одинаковую смесь З-бензоилоксибутепа-1 и кротилбензоата. Было показано,

СНЯСНЙСН = СНЧ

СН8СН = СНСН3

ОСОС6Н5 I

СНзРНСН = Ш2 90°/0 СН3СН = СНСН,

V OCOCGH5

что эти олефины и эфнры в условиях реакции не изменяются. Кроме того, оказалось [101, что реакция с оптически активным бицикло{3,2,1]-октеном-2 (1) дает рацемический жзо-бицикло-[3,2,1 [-Д3-октенилбензоат-2 (4). Считают, что отщепление аллилыюго водорода при С4 приводит к образованию симметричного радикала (2<-^3) с полной эквивалентностью углеродных атомов 2 и 4 и, таким образом, к превращению в рацемическую форму жзо-бензоата,

Другие примеры таких перегруппировок привел Денни Н1).

ОСОС6Н5

сн2с=снсн3 сн3=сснсн3

I I

СН3 СНа

ОСОС6Нв

СНаС = ССН3 СН3С—ССН

II' II I

СН8СИЯ СН2 СН3

Эта реакция использована для получения оптически активных аллиловых спиртов [121. Циклические олефины, например циклопен-тем, обрабатывают m/згш-бутилгидроперекисыо в присутствии медной соли оптически активной кислоты [обычно (+)-«-этиловый эфир камфорной кислоты! и получают оптически активные алл иловые

Г "Л + НООС(СН,)3 + (RCOJCU Э- I ft LIALH, > \~Jj

II О

(1) <2>

эфиры типа (1), которые расщепляются LiAlH4 до спирта (2). Эффект" асимметрической индукции невелик; однако вследствие высокой удельной активности оптически чистого вещества наблюдается значительное вращение. Реакция бензоата холестерина с трет-бутил-гидроперекисью в присутствии бромистой меди как катализатора в бензоле дает равные количества Д5-холестендибензоатов-Зр, 7а и -3(1, 7р [13J. В этом случае аллильная атака не сопровождается перегруппировкой.

. Очень интересная и препаративно ценная реакция Н. к. б. э. с иорборнадиеном дает 7-т/?ет-бутоксинорборнадиен. Примечательно, что при этом образуется именно эфир, а не бензоат. Как и

С6Н5СООС(СН3)5 СИВГ

, >

20-25%

в вышеуказанных реакциях, аллильная атака в данном случае невозможна, а отщепление водорода от С7 обусловлено, по-видимому, анхимерным эффектом двойных связей. Под действием хлорной и уксусной кислот 7-т/?ет-бутоксинорборнадиен превращается в 7-норборнадиегшлацетат (73%), восстановление которого алюмо-гидридом лития дает норборнадиенол-7 с выходом 95%.

1. La wesson S.-O., Sosnovsky G., Svensk. Kem. Tids., 75, 568 (1963); Angew. Chem., Internal. Ed„ 3, 269 (1964).

2. La wesson S.-O., YangN. C, J. Am. Chem. Soc, 81, 4230 (1959); [' r i s с 1 1 С, Lawesson S.-O., Org. Syn., 41, 91, (1961).

3. F г i s e 1 1 C, Lawesson S.-O., Org. Syn., 43, 55 (1963).

A. L a w D s s о n S.-O., F r i s с 1 1 С, Arkiv. KemL, 17, 393 (1961).

5. La wesson S.-O., Berglund C, Angew. Chem., 73, 65 (1961),

6. Sosnovsky G., Tetrahedron, 13, 241 (1961); La wesson S.-O,, Berglund C, G r 6 n w a 1 1 S,, Chem. Scand., 14, 944 (1960).

7. К h a r a s с h AL S., Sosnovs к у (}., Yang N. С, J. Am. Chem. Soc, 81, 5S19 (1959); Sosnovsky G,( У a n g N. C, J, Org. Chem., 25, 899 (I960),

8. Cross В., Whit h a m G. H., J- Chem. Soc, 1991, 1650.

9. К о с h i J, J- Am. Chem. Soc, 84, 774 (1962),

10. G о e г i n g LI. L., M а у e r U., J. Am. Chem. Soc, 86, .3753 (1964),

Н. D enney I). Z., Appelbaum D e n n e у D. В., J. Am. Chem. Soc, 84, 4969 (1962).

12. D e n n e у D. B. Napier R., С a ni ш a r a t a A., J. Org. Chem., 30, 3151 (1965),

13. Beckwith A. L J., Evans G. W., Proc. Chem. Soc, 1962, 63.

H.Story P. R., J. Org. Chem., 26, 287 (1961); Story P. R., F a h г e rill о 1 I z S. R,, Org. Syn,, 44, 12 (1964).

НАДМУРАВЬИНАЯ КИСЛОТА, см. Перекись водорода.

НАДУКСУСНАЯ КИСЛОТА, см. Перекись водорода — уксусная кислота. Хотя этот раствор и содержит Н. к. и обычно называется Н. к., по составу и свойствам он в значительной степени отличается от Н. к. безводной и Н. к. продажной 40% -ной.

НАДУКСУСНАЯ КИСЛОТА БЕЗВОДНАЯ.

Фпллипс, Фростик и Старчер [1] описывают эффективный двух-стадийный синтез раствора Н. к. б. в этил ацетате или ацетоне. На первой стадии ацет

страница 146
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
возражение по порядку общения с ребенком
участки на новой риге в лесу до 50 км от мкад
Электрические котлы Руснит РУСНИТ 236M
регулятор мощности trn 2e

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)