химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

аминов. Току мару и сотр. [171 обиаружили, что при добавлении Н. к. в эфире к эфирному раствору 4,4'-димето-ксидифениламина (1) образуется кристаллический осадок стабильного радикала 4,4'-диметоксидифенилиминоксила (2). Соединения такого типа ранее рассматривались Вейландом как содержащие четырехвалентный азот [18].

(n-CH8OC0H4)8NH + С0Н6СО8Н —~* (n-CHaOCeHjbN - О

/и /а

{1) 0, ?5 г п г-фнре 0,06% о >фирс (2) Т. пл. I Г,0-- 1 5 I %

1. Брони Г., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 1, стр. 337.

2. Моуег J. R., Л1 а л 1 е у N. С, J. Org. Chem., 29, 2099 (1964).

3. V i 1 k as M,, Bull. soc. Chim. France, 1959, 1501.

4. W i ii d a u s A., Lutlringhaus A., Ann., 481, Н9 (1930).

5. Ф и з e p JL, Ф и з e p M., Стероиды, пзд-во «Мир», M., 1964.

6. Wind aus A.,L insert 0,Eckhardl H. J.( Ann., 534, 22(1938).

7. Henbesl II. В., W г i g I e у Т. I.. J. Chem. Soc, 1957, 4596.

S. F i e s e г L, F,, G о 1 о Т., В Ii a 1 l а с h л г у у а В. К., J. Am. Chem.

Soc, 82, 1693 (19(i0). 9. Wintersieiner O., Moore M., Л. Am. Chem. Soc, 65, 1507 (1943).

10. К а г г о r P., Coch a n d Ch., Neuss N,, Helv. Chim. Ada, 29, 1 $36 (1946),

Н. Boeseken J., S 1 о о f 1 G., Rec. irav. Chim., 49, 100 (1930).

12. К a r r e r P., S с h neidcr L., Helv, Chim- Acta, 30, 859 (1947),

13. К a г г e г P., S с h w у z e г R.f N e u w i r t h H.t Helv. Chim. Acta, 31, 1210 (1948),

14. К а г г e r P., H a a b F., IIclv. Chim. Acta, 32, 950 (1949).

15. К а г г e г P., И о h 1 Th., Helv. Chim. Ada, 32, 1932 (1949).

16. Fern ho Iz H., Chem. Ber.,84, Н0 (1951).

17. T о k LI m а г u Sakurago H., S i m а щ ti r a O., Tetrahedron Letters 39-15 (1964).

18. W i с land IL, Olfenbacker M, Ber,, 43, 2Н1 (1914).

НАДБЕН30ЙН0Й КИСЛОТЫ mp em -БУТИЛОВЫЙ ЭФИР,

О II

СНвСООС(СНэ)3.

Мол. вес 194,22, т. кип. 75—76°/0,2 мм; стабилен при комнатной температуре; период полураспада при 100° 18 час [1].

Синтез трет-бутловых эфиров. Взаимодействие этого реагента с реактивами Гриньяра является удобиым методом синтеза ароматических и алифатических т/зет-бутиловых эфиров [21. Поскольку трет-бутшовыи эфир фенола легко гпдролпзуется кислотами, эту

Бг

I

Mg,

Вг

^н8

о

свнас о

Ч0/Х-С(СМ,)3

'8 — 84%

сйн

о

ч

о

ХС(СНИ)3

реакцию можно рассматривать как способ превращения арилгало-генидов в фенолы [3,41 (2-бромтпофен —+ 2-оксптиофен 131).

Реакция с эфирами. При разложении Н. к. б. э. под действием хлористой меди в присутствии эфиров (RCH,)aO и спиртов R'OH образуются ацеталп RCH(OR')„ [51:

О II

к-СзН7СН2ОС4Ня-н - \~ С6Н5С — OfiC(CH3)3

н

Си +

II

| ^ОСчНэ-н

Ч)СОС6На

«-СЛ'ЬяОН

* «-С3Н7С(ОСг,Н13-я);

С алифатическими и циклическими эфирами (например, ТГФ) Н. к. б. э. реагирует в присутствии галогенидов меди (Г) при 67— 90° с образованием нестабильного а-бензоилоксипроизводного (1) [51, которое при реакции с ТГФ (4—6 час) выделяют и осторожным

С6Н5СОр(СН3)3 (Си+) -(СН3)3СОН

о Н

осс6н5

о

(1)

с6н5со2н

(СН3)3СОН

нагреванием превращают в 2,3-дигидрофурап (выход 66%), Если исходную реакционную смесь сразу нагревать 14—48 час, то медленно образующийся ненасыщенный эфир (2) при каталитическом действии бензойной кислоты присоединяет трет-бутанол и превращается в ацеталь (3) — 2-трет-бутокеитетрагидрофуран.

Реакция с ненасыщенными соеднненнямн (обзор 161). В присутствии каталитических количеств соли меди или кобальта Н.к.б.э. реагирует с олефинами с образованием замещенных ал лил-бензоатов (Караш, Сосновский, Янг [7]), При этом не наблюдается аллильной перегруппировки; единственный продукт реакции с терминальными олефинами — аллиловый эфир с концевой двойной связью. Это подтверждается также реакцией с 1 -метилен-4-трепi-бутилциклогексаиом [81. Однако позднее с помощью ГЖХ было

о и

ксн2ск=сн2 с^5соос(сн3)э> Кснсн=снг + (Симеон

CUBR OCOC6HS

найдено, что эта реакция все-таки сопровождается аллильной перегруппировкой. Так, бутен-1 и бутен-2 дают прак

страница 145
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
vestfrost
ручки для дверей купить
http://www.prokatmedia.ru/sound.html
выпрямить крыло самому

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.07.2017)