химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

(II). Последний не изменяется при последующей обработке мононадфталевой кислотой в эфире, но в хлороформе с 1 молем Н. к. образует эпоксиспирт IV. Окись II устойчива в сухом или влажном хлороформе, содержащем бензойную кислоту, таким образом, расщепление и дальнейшая реакция не могут быть обусловлены действием этой кислоты. В методе получения Н. к., применявшемся в то время, раствор натриевой соли подкисляли серной кислотой и экстрагировали хлороформом. Встряхиванием хлороформа с 10%-ной серной кислотой с последующей сушкой получали кислый раствор, пригодный для изомеризации окиси II в аллиловый спирт III, выделяемый в виде диацетата. При титровании оказалось, что хлороформ содержит 0,2 мг серной кислоты на 100 мл.

Окисление а-дикетонов, о-хинонов и производных фенола (в некоторых реакциях, приведенных в этом разделе, применяли и ад-уксусную и мононадфталевую кислоты). Каррер [101, имевший богатый опыт превращения каротинондов в эпоксиды, часть которых встречается в природе, исследовал реакцию ненасыщенного а-дике-тона (1) с мононадфталевой кислотой в эфире. Кристаллический продукт реакции по составу отвечал моноэпокснду, но не соответствовал

0 0 | ||

С6НГ)(СН = СН)2С-С(СН = СН)ЯС6Н3 ^Ч°°-:^ (I)

О О

СВН5(СН - СН) о - С(СН = СН)2СЙН5

(2)

ему по свойствам и оказался ангидридом (2). Таким образом, под действием надкиелоты происходит расщепление связи между карбонильными группами с внедрением атома кислорода. Бозекен [Н1 охарактеризовал продукт окисления р-нафтохинона надуксусной кислотой как о-карбоксиаллокоричную кислоту (5). Каррер и Шней-дер [12] обрабатывали раствор 3,5 г р-нафтохинона в 70 мл хлороформа раствором 3,4 г (1,1 же) Н. к. в 50 мл хлороформа при комнатной температуре. Раствор вскоре принимал темно-красную окраску, но через 5 дней становился ярко-желтым. Кислоты отделяли

О

II О

Л-/Х/ С.Н.СО.Н

(3)

(3)

,СО,Н

С0Л1

экстракцией раствором бикарбоната и упариванием высушенного хлороформного раствора с последующей многократной кристаллизацией остатка получили 0,85 г чистого ангидрида (4) с т. пл. Н5°. Другие примеры реакции [13—151 приведены на схеме:

со,н

ОТ3'

У^ со2н

г 5%

со2с2н5 сн.с^о

I

сн3с=о

а

со3н со2н

а

со3н

с*н3с=о

JO

с62сгн3

сн3с=о

СН3С=0

Фернхольц Н6] изучил окисление метилового эфира р-нафтола под действием Н. к. и представил убедительное доказательство направления этой интересной реакции превращения в монометиловый эфир о-карбоксиаллокоричной кислоты (6) с 35%-ным выходом. 6 г эфира (1) добавляют при охлаждении к 692 мл 2,5%-ного раствора Н. к. в бензоле и раствор, вскоре окрашивающийся в красный цвет, оставляют на две недели при 10°. Экстракцией бикарбонатом отделяют кислотную фракцию, из которой выделяют кислый эфир (6), а

(5)

из оставшейся небольшой нейтральной фракции удается выделить 2-метокси-1,4-пафтохинон (4) с выходом 2,5%. Предиолагаемая последовательность стадий основной реакции состоит в окислении до р-нафтохинона (2) с отщеплением метанола, расщеплении до ангидрида Кар pep а (3) и реакции последнего с метанолом, выделяющимся на первой стадии, с образованием кислого эфира (6). При окислении раствором надуксусной кислоты, полученной из 300 мл уксусной кислоты и 30 мл 30%-ной перекиси водорода (14 дней при 25°), свободная о-карбоксиаллокоричная кислота [соответствующая (6)1 получена с 65%-ным выходом. Очевидно, в этом случае с ангидридом реагирует преимущественно вода, имеющаяся в большом избытке по отношению к образующемуся метанолу. Окисление 3 г метилового эфира (1) Н. к. в бензоле с добавлением 30 г абсолютного этанола дает 0,9 г кислого этилового эфира дикислоты. Окисление а-нафтол а под действием Н. к. в смеси бензола с метанолом также дает кислый метиловый эфир (6), который, по-видимому, образуется через хиной (2) и ангидрид (3).

Интересно, что в условиях указанных реакций окисления под действием Н. к. и иадуксусной кислоты мононадфталевая кислота реагирует лишь в незначительной степени.

Окисление диарнл

страница 144
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
москва 3 февраля концерт architect
посуда fissler цена
медицинкий адвокат медицинский юрист
курсы массажа в щелковском районе

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)