химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

еочищенный формилгидразин, полученный осторожным прибавлением гидразингидрата к раствору М.к.э.э. в этаноле и кипячеиием смеси в течение 18 час, конденсируется в 4-амино-1,2,4-триазол при нагревании до 200° при атмосферном давлении в течение 3 час Ш.

О

i If

HCOOC2Hg ...ИйКЮЛ НCNHNH.

уСН — О " i ом 14. г/

H2NNH HOCH=N С5—71 % " XCH = N

N-Циклогекснлформамид, полученный медленным добавлением М.к.э.э. к циклогексиламину при перемешивании и охлаждении, является промежуточным продуктом при превращении этого амина в циклогекснлизоыитрил [9].

ИСООСЛЬ FOCI, —пиридин

QH^NH. ~— QHnNHCHO? —— - C6HnN = C

Первичные и некоторые вторичные амины можно форматировать с хорошим выходом при нагревании амина с М.к.э.э. при 100—Н0° в автоклаве в течение 1 час Н01. В тех же условиях этилакетат не реагирует.

1. К о л е м а и Дж., Крэг Д., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, 194 9, сб. 2, стр. 193,

2. Э fin с в о р з Ч., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1961,сб.Н, стр. 27. For application in the steroid series, see also Clinton R. O- et al., J. Am. Chem. Soc, 83, 1478 (1961).

3. Johnson W. S,, P os v i с H., J. Am. Chem. Soc, 69, 1361 (1947).

4. С 1 a i s e n L., S t у 1 о s К., Ber,, 21, Н45 (1888); Фра и к P., В а р-л а Б д Р., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, 1953, сб. 4, стр. 488.

5. М а р и е л л а Р., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1953, сб. 4, стр. 553.

6. Холмс X., Тревой Л., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, AL, 1953, сб. 4, стр. 197.

7. Crowley G. P., Robinson R., .1. Chem. Soc, 1938, 2001.

8. Л л л е и Ч., Белл А., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1952, сб. 3, стр. 56.

9. U g i I., М е у г R,, L i р i n s k i М., Bodesheirn F,, Rosen d h а 1 Г., Org. Syn., 41, 13 (1961).

10. M о f 1 a t J-, Newton M. V., Papenmaier G. J., J. Org. Chem.^ 27, 4058 (1962).

НАДБЕНЗОЙНАЯ КИСЛОТА, С„Н6С03Н. Мол. вес 138,12.

Получение. В ранее предложенном методе [II охлажденный до—5° раствор метилата натрия в метаноле обрабатывают холодным раствором перекиси бен зоил а в хлороформе, надбензоат натрия экстрагируют ледяной водой, экстракт промывают холодным хлорофорCH40Na НяЯ04

(С'Н'С0Л -сн^нГ C^W*N° ~м=тГ СвН5С°зН

мом для удаления метилбензоата и выделяющуюся при подкислении Н. к. экстрагируют хлороформом. Продажную перекись бензоила необходимо предварительно перекристаллизовать, растворяя в горячем хлороформе и добавляя метанол до начала кристаллизации.

О совершенствовании метода получения Н. к. из 70%-ной перекиси водорода и бензойной кислоты в метансульфокислоте и выделении экстракцией бензолом (Сверн) см. Перекись водорода. Мойер и Менли [21, очевидно не зная о методе Сверна, опубликовали статью «Усовершенствованный синтез надбензойаой кислоты».В их методе, основанном иа работе Вилкаса 13], 8 г перекиси натрия растворяют при 20° в 135 мл воды, фильтруют и к раствору при перемешивании магнитной мешалкой добавляют 175 мл денатурата и раствор 0,5 г MgS04 ? 7 Н20 в 15 мл воды. Эта соль ингибирует каталитическое действие следов ионов металлов и создает возможность проведения реакции при комнатной температуре с таким же выходом, как и при охлаждении до — 5°. Температуру раствора доводят до комнатной и при перемешивании в течение 10—12 мин добавляют Н,6 мл хлористого бензоила. Перекись бензоила отделяют фильтрованием, подкисляют 20%-ной серной кислотой и продукт экстрагируют шестью порциями четырех хлор истого углерода, хлороформа или бензола по 75 мл каждая; выход около 75%. При экстракции в органическую фазу переходит около 25 мл этанола.

Реакция с олефинами. Реакция Н, к. с олефином обычно осуществляется гладко при охлаждении до 0—25° с высоким выходом эпоксида. Олефин растворяют при комнатной температуре в растворе Н. к. в хлороформе или бензоле (при необходимости добавляют другой растворитель) и раствор оставляют при комнатной или пониженной температуре иа несколько часов. Реакцию можно коитролировать иод о метрическим титрованием. Испо

страница 142
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
коляски 2 в 1 интернет-магазин
автомобильные рамки со шторками
верстаки слесарные с глубиной 500 мм
кухни скаволини в интерьере

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.03.2017)