химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

ну ю муравьин у ю к и с л от у до ще л оч ной р е а к ци и раствора [[}.

ВОССТАНОВИТЕЛЬНОЕ ДЕЙСТВИЕ. М, к. т. с. используют для восстановительного расщепления N-ациламино.- и N-сульфамндометиль-ных соединений [1]. Можно использовать также и муравьиную кислоту, но выходы при этом ниже.

65% .

1. Sekiya M., It о Chem. Pharm. Bull. (Japan), 12, (377 (1904).

МУРАВЬИНОЙ КИСЛОТЫ ЭТИЛОВЫЙ ЭФИР, HCOOQH5. Мол. вес 74,08, т. кип. 54°, уд. вес 0,92.

Технический препарат очищают добавлением 15 г карбоната калия на 100 г жидкости, после чего оставляют смесь на 1 час, периодически взбалтывая, затем декантируют в сухую перегонную колбу, прибавляют 5 г пяти окиси фосфора и фракционируют без доступа влаги.

СИНТЕЗ ГРИНЬЯРА. Применение этого реагента для синтеза вторичных спиртов при взаимодействии с реактивами Гриньяра иллюстрируется следующей схемой Н]:

нсоос..н6 Н,0

K-Q,H9MgBr (*-C4He)8CHOMgBr — —r^ (*-С4На),СНОН

о о —— 3 .J /а

ФОРМИЛИРОВАНИЕ КЕТОНОВ. Конденсация циклогексанона С С М. к. э. э. в присутствии этилата или гидрида натрия дает соединение, которое можно представить как 2-оксиметиленциклогекса-нон (1) или как его таутомер — 2-формилциклогексанон (2) [21; для простоты этот процесс называют формулированием. В описанной выше методике после формилирования проводят реакцию с гидразином, дающую тетрагидроиндазол (3), дегидрированием которого получают индазол (4). Формилирование циклических кетонов часто применяют для блокирования одного из а-положеннй, после чего можно алкилнровать по ^/-положению. Блокирующая группировка удаляется затем щелочным гидролизом. Джонсон [3] усовершенство

вал этот метод, применив О-алкилироваййе оксиметиленового производного (6) изопропилиодидом, метилирование производного (7)

а

О NaOC2H5 ИЛИ NaH * О

а°

(1)

(2)

HZNNH2 , 95~9В%'

СО

N 1

Н

50-52%

СО

N

[

(3)

(4)

С образованием соединения (8) и элиминированиеО-алкильной группы кислым, а формильной группы щелочным гидролизом до соединения (10),

Н 84%

^Ч^ЬЛ^СНОСН/СН^)!

Г т Т-Щ*

^^^^^ппрет-В цОК

(6)

(9)

Интересным методом синтеза 1,3,5-триацетилбензола является формилированне ацетона [41. К раствору этилата натрия в абсолютном этаноле после разбавления эфиром при кипячении и перемешивании добавляют по каплям в течение 2 час смесь ацетона и М. к.э.э. В этих условиях формильное производное конденсируется в ароматический трнкетон.

СН3СОСН3 + НСООС2Н6 -f NaOCaH6 —* CH3COCl I2CHO СОСН3

СН2

О СНО СНО

СН3С —СН2 СНгСОСН3 I

ОСНЗНАО

>

30—38%

СН3СО

СОСНз

I

СОСН3 Т.пл. 163=

Методика синтеза З-циан-б-метилпиридона-2 (3) [5] включает выделение натриевого производного формилацетона (1). Для этого к суспензии метилата натрия в эфире при перемешивании и охлаждении льдом добавляют по каплям смесь ацетона и М. к. э. э., после чего удаляют эфир при температуре ниже 70°. Твердый остаток обрабатывают водным раствором цнаиацетамида и ацетата

СНзСОСЫа -[- НС00С2Нп CHgONa —^ СН3СОСН - CHONa"

(1)

(1> CHONa + СН СН,,СМ

3io io

ИМ (2)

Ацетат пыперидиямя, АсОН

у.

55 — 62% (общий)

Н3С N I

Н

(3)

О

пипериднния и раствор кипятят 2 час. После разбавления водой и подкисления уксусной кислотой образуется объемистый желтый осадок соединения (3); т. пл. 294° (с разл.).

В синтезе [6] б,7-диметокси-3,4-дигидронафтойной-2 кислоты (IV) по методу Кроули и Робинсона [7] этиловый эфир у-вератрил-масляной кислоты (1) формулируют М.к.э.э., добавляя по каплям раствор М.к.э.э. и (I) в эфире к суспензии этилата натрия в эфире при —10°. После подкисления формильное производное (II) выделяют экстракцией эфиром и циклизуют в III под действием смеси 90%-ной фосфорной и конц. серной кислот при 0—10°. Омыление дает кислоту (IV); т. пл. 193е.

СНзОч^^ч^ СНаСООС2Н5 НСООСИН5

сна

NaOC,Hfi

снчо/^

VCH,

СНяО

СНО

tHCOOQH, HJPO4

СН., H2soT

сн3о/ч^/чсн,

сняо

\/\/

соосн,

он-, и +

СН3Оч

,со»н

СН;,0

III

40—13% (общий)

снао/^/\/

IV

Н

страница 141
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
суточный мониторинг артериального давления цена
http://www.prokatmedia.ru/proektor.html
железный рекламный щит
как отключить голос на гироскутере

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.09.2017)