химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

_^ НОСН ^C-SH NAOH ^

1 71-81%" ! I ^ II I 72-81%

H2N NH HN NH N NH (

(5) (6) <7)

> /У' HNQ3> ^

т!!_т1н 52"58* N —NH

(8) (9)

при окислении соединения (8) азотной кислотой в присутствии азотистой кислоты в качестве катализатора происходит элиминирование меркаптогруппы с образованием 1,2,4-триазола.

Карбоксилирование. Адамантан превращается в 1-адамаитап-карбоновую кислоту при реакции с большим избытком М. к. в четырех хлор истом углероде в присутствии иф+ нсодн + (сн3)3сон + H2so4 + cci4

1,2 МОЛЯ 0,4 МОЛЯ 2 55 МЛ 100 МЛ

17-25°

56-61% (чистый)

+ (СН5)3СН + (СН3)3СС02Н

Эта методика иллюстрирует обищй метод карбоксил и ровани я насыщенных углеводородов с водородом при третичном углеродном атоме, например изопентана, 2,2 -диметил бутана и мети л циклогексана.

Другим примером является синтез 1-метилциклогексанкарбоно-вой кислоты из метилциклогексаыола-2 [10а].

СП о

rj„so4

+ НСООН ——

СН3

С02Н + НХ>

юн

Перегруппировка Бекмана [Н1. Кетоксимы гладко перегруппировываются при кипячении с М. к. в течение 1—6 час [Н].

NOH

нкс-//'

Кипячение 6 часСН3 4- нсоон >

95%

15 мл

О нсн,. Cortes е Р., Bauman L.s J. Am. Chem. Soc., 57, 1393 (1935).

2. R ebcr F., Lardon A., Reichstein Т., Helv. Chim. Acta, 37, 45 (1954).

3. du Vigneaud V., D о r f m a n R., L о r i n g H. S., J. Biol. Chem,, 98, 577 (1932).

4. Ugi I., Me у г R., Org, Syn., 41, 101 (1961).

5. Камм O., Map вел С, «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. I, стр. 25.

6. Р е б е р г Ч., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. I, стр. 25.

7. К a u 1 f ш a ii n Н., Pannwitz P., Ber., 45,766 (1912); К о v а с h е А., Ann. chim., [91, 10, 184 (1918).

8. Вагнер Е., Миллетт В., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 85.

9. Ainsworth С, Org. Syn., 40, 99 (1960).

10. Koch Н., Haaf W., Org. Syn., 44, 1 (1964). 10a. Haaf W.t Org. Syn., 46, 72 (1966).

Н. van E s Т., J. Chem. Soc, 1965, 3881.

МУРАВЬИНАЯ КИСЛОТА — ФОРМАМИД. При кипячении в течение 1 час с М. к. — Ф. 3,4-дитидроизохииолины подвергаются восстановительному формилированию с образованием N-формил-1, 2, 3, 4-тетрагидроизохинолииов [1] с хорошим выходом. Наличие

<^к/\ HCOOH-HCONH2 /У/к

кт Кипячение КТ

^/у V\/ %но

R R

гидроксильных групп препятствует реакции; их необходимо блокировать путем превращения в простые эфирные группы.

1. Garden! J., Bull. Soc. chim, France, 1960, Н8; Baxter 1., Allan L. I., S w a n G. A., J. Chem. Soc, 1965, 3645; Baxter l,Swan G. A., J. Chem. Soc, 1965, 4015.

МУРАВЬИНОЙ КИСЛОТЫ л-НИТРОФЕНИЛОВЫЙ ЭФИР,

n-N02QH,OCHO. Мол. вес 167,12, т. пл. 72—74°.

Получение. Реагент получают ацилированием я-нитрофенол а муравьиной кислотой в присутствии дициклогексилкарбодиимида (ДГК) в ТГФ [Н.

ДГК-ТГФ

rt-N02CaH4OH + HCOOH rt-NOaQH4OCHO

63%

Формилироваиие. Реагент селективно формилирует концевые аминогруппы орнитина и лизина [Н, тогда как по Шихану [2] под действием муравьиной кислоты и уксусного ангидрида формили-руются обе аминогруппы.

О

II ТГФ, 25°, G нас

Н21Ч (СН2)лСНСОаН + HCOQH.NOwi 35—50%

NH2

он .

|l j п = 3 или 4> НСО—К(СНП)Л СНС02Н+ИОС6Н4Ш.

I

NH2

l.Okawa K-, H as e S., Bull. Chem. Soc Japan, 36, 754 (1963). 2. Sheehan J.C., Yang D. D., J. Am. Chem. Soc, 80, Н54 (1958).

МУРАВЬИНОЙ КИСЛОТЫ ТРИМЕТИЛАММОНИЕВАЯ СОЛЬ,

5HCOuH.2N(CH3)3. Мол. вес 348,35, т. кип. 91—93°/18 мм. Эту слабокислую жидкую соль с высокой и постоянной температурой кипения получают, пропуская газообразный триметиламин в охлажден и у ю л ьдом 80 % -

страница 140
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
вызов мастера по ремонту холодильников в городе домодедово
аксессуары forward в иркутске купить
гофры выхлопных систем сааб
автокад курсы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)