химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

е Уксусномуравьиный ангидрид). М. к. — активный реагент для ацилирования спиртов и аминов и в ряде случаев не требует применения катализатора или дополнительного растворителя. При нагревании холевой кислоты с 87%-ной

осн ii

о

М. к. (уд. вес 1,2; соотношение 2 мл на 1 г ) при 50—55° в течение 5 час образуется триформильное производное [Н. На-Гидроксиль-ную группу Н-эппкортизола форматируют в пиридине при 0Э, добавляя по каплям смесь 1 мл 99%-ной М. к. и 0,4 мл уксусного ангидрида [21. D.L-ЦИСТИН формулируют прибавлением при перемешивании к смеси 40 г аминокислоты и 600 мл 87%-ной М. к. 50 мл уксусного ангидрида с такой скоростью, чтобы поддерживать температуру реакционной смеси ~60° [33.

На первой стадии получения о-толилизонитрнла [4] раствор о-толуидина и 98%-ной М. к. в толуоле кипятят с водоотделителем около 3 час. После отгонки толуола и избытка М. к. остающийся

СН,

СН,

СНЧ

NH,

нсоон

у

75-80%

I

н

С = 0

[

н

К0С(СН3)3 РОС!,

63—7 3%

N = C

N-o-толилформамнд кристаллизуется. При добавлении этого амида к горячей суспензии mpem-бутилата калия в mpem-бутаноле при перемешивании алкоголят быстро растворяется. После этого раствор охлаждают до 10—20° и обрабатывают хлорокисыо фосфора в течение 30—40 мин. По окончании реакции смесь прибавляют к холодному раствору бикарбоната натрия, маслообразный о-толнл-изонитрил экстрагируют петролейным эфиром и перегоняют.

Метод получения аллилового спирта, впервые предложенный Толленсом (1870 г.) и в дальнейшем улучшенный [5], состоит в нагревании глицерина до 260° при последовательном добавлении трех

носн2снонсн2ок

нсогн

нон2ссн и > нон2ссн .н —> носнгсн

2 ""'О'" о

порций М. к. (полтора дня) и выделении ал л илового спирта из ди-стиллата (выход 46%). Образующийся при этом моноформиат глицерина дает при пиролизе непредельный спирт, углекислоту и воду.

Ацидолиз. Один из способов получения безводной акриловой кислоты заключается в нагревании метил акрил ата с 98%-ной М. к. в присутствии каталитических количеств серной кислоты и гидрохинона как ингибитора полимеризации [61.

н +

СНз^СНСОаСН^ + НСООН * СН. = СНСО.Н + НСООСН3

Восстановление. При нагревании трифенилкарбинода с 5 ч. М. к. некоторое количество вещества растворяется с образованием желтого раствора галохромной соли. При этом наблюдается мед(С6Н5)3СОН + НСООН (C6H5)3CH-hC02 + H30

ленное выделение углекислоты, и по мере завершения реакции восстановления до трифенилметана окраска раствора постепенно исчезает [73.

М. к. применяется как восстановитель при алкилировании аминов формальдегидом (см. Формальдегид, метилирование).

Синтез гетероциклов. Бензимидазол обычно получают нагреванием смеси о-фе ни ленд и амин а (0,5 моля) и 90%-ной М. к. (0,75 моля) при 100° в течение 2 час с последующим охлаждением и нейтрализацией щелочью [81. Продукт реакции отфильтровывают и пере кристалл изовывают из воды (т. пл. 170—172°).

+ нсогн—!?1!1_^ - и ||" +2 нго

В синтезе 3-амино-1,2,4-триазола смесь бикарбоната аминогуа-нидина и 98%-ной М. к. осторожно нагревают (вспенивание) до прекращения выделения углекислоты 191. Раствор, содержащий

НNH Н NH

H2NN CNH2- Н2С03 ..нс°гн> H2NN CNH2* НСОГН

(1) (2)

120° HN CNH2 120° N ^ NH2Н2С? ОСН .NH ^НТО™^ II N

Y V

н н

(3) (4)

формиат аминогуанидина (2), нагревают 5 час при 120°; при этом формиат (2) теряет воду и превращается в N-формильное производное (3), которое подвергается циклодегидратации с образованием амипотриазола (4). Выход кристаллического продукта с т. пл. 152^153° составляет 68—70%.

Синтез самого 1,2,4-триазола (9) [9J начинают с получения формильного производного (6) из тиосемикарбазида (5) при кратковременном нагревании его с 90%-ной М. к. Соединение (6) цикли-зуется в 3-меркапто-1,2,4-триазол (8) под действием щелочи, по-видимому, через таутомерную форму (7). Как это ни удивительно,

Т4 N H,N HN

2 ^C=S к O^CH ^С=3

страница 139
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
какие неисправности холодильник бош холодильная камера замораживает продукты
and1 в москве купить
Milli ОС-50
шкафчики для полотенец в детский сад размеры

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)