химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

а. Для предотвращения засорения отверстия мешалки она должна вращаться в направлении, противоположном потоку хлора.

На рис. М-4 дана схема прибора с мешалкой, имеющей жидкостной затвор и газоподводящую трубку 2 с входящим в нее стеклянным стержнем; этим стержнем можно прочистить трубку, если она окажется забитой [2]. Муфта мешалки / опущена довольно глубоко, так что сама жидкость служит как бы затвором. Можно также использовать простую резиновую муфту. В этом случае муфта мешалки,

подобиая /, должна быть опущена в колбу неглубоко, к ней прикрепляется отрезок резиновой трубки (2 см), плотно облегающий стержень мешалки. Место контакта резиновой трубки с осью смазывается глицерином.

Газ

Для получения хлоргидрина смесь М., карбоната кальция и воды перемешивают при 0—15° и пропускают в нее с большой скоРис. М-4.

ростью хлор до тех пор, пока привес не составит 95 г (30—40 мин). К суспензии добавляют воду, смесь фильтруют и фильтрат, содержащий моиохлормочевину, выдерживают на холоду. Осадок на фильтре экстрагируют водой, фильтраты объединяют, добавляют лед и для получения хлорноватистой кислоты уксусную кислоту и затем обрабатывают избытком циклопентена. Содержимое колбы

перемешивают и выдерживают в бане со льдом до тех пор, пока не исчезнет верхний слой и на дне колбы не осядет тяжелое масло (12—15 час). Водный слой насыщают хлористым натрием и транс-2-хлорциклопентанол выделяют перегонкой с паром и последующей перегонкой при 81—82°/15 мм.

H2NCONH2 + СаС03 + Н20 ? Clz > H2NCONHCl 3»

2, 5 МОЛЯ 1,25 Л/ЮЛЯ 150 МЛ

(2 МОЛЯ) С1

Н*°' АС°Н> НОС1 >

52-56%

н

ПРИМЕНЕНИЕ ПРИ ДИАЗОТИРОВАНИИ. В обычном методе диазоти-рования аминов нитрит натрия добавляют до тех пор, пока проба с иод крахмал ьной бумажкой не покажет избыток последнего. Перед использованием раствора В следующей стадии избыток реагента можно разложить добавлением М. 122, 231.

СТАБИЛИЗАТОР. Вильсон [24J рекомендует стабилизировать СВЕ-жеперегнанпый 2-фурфуриловый спирт 0,5—1,0% М.

ГЕТЕРОЦИКЛЫ. Катализируемая щелочами конденсация М. с диэтилоксалатом дает парабановую кислоту (Мюррей [25]); конденсация с диэтилмалонатом дает барбитуровую кислоту (Диккии Грей [261).

О-С J ^Т S 71,5-76% Л NH

0, 5 МОЛЯ 0, 5 МОЛЯ

о NH2

сн

I 72-78% \ / 72-78% и Ь—^Н

NH2 0, 5 МОЛЯ о" О

О, 5 МОЛЯ

Jx>C&s + ^G + CaH5QNa Кипячение?^ ^~Т0 HCl ^ *)( W>

СОС2Н5

72-78% \ / 72-78% Н

0, 5 ШЛЯ

В первой реакции используют раствор натрия в метаноле, во второй — раствор натрия в абсолютном этаноле. В отличие от Мюр-рея, бравшего 2 моля алкоголята на 1 моль эфира, Дикки и Грей применяли 1 моль основания. Михаэль впервые осуществил обе реакции и описал их в одной статье [271. Михаэль использовал в каж

дом случае \ Же алкоголята и получил удовлетворительные результаты. Так как первая реакция протекает быстрее и при более низкой температуре, чем вторая, возможно, что избыток алкоголята будет ускорять обе реакции, но для решения этого вопроса необходимы дальнейшие эксперименты.

Родственной реакцией является катализируемая алкоголятом конденсация М. с этиловым эфиром пиануксусной кислоты — первая стадия синтеза хлоргидрата 5,6-диаминоурацила (Тэйлор [28]). Поскольку общий выход высокий, выход в решающей стадии конденсации должен быть почти количественным. И опять количество примененного этилата натрия, по-видимому, вдвое превышало необходимое, но нет данных, указывающих на нецелесообразность этого избытка.

C-^N Кнп. 2 час

| -fQHsONa >

СНг 1,72 моля

/ в 1 л EtOH

О

0,86 моля

UNO

нохА/КНз

j I Na,S3Ot: HCI

Nj 68-8 I

OH

NH H

. I/

0

N

HN\/\H

HO. ^ ,NH3HCI

N

OH

6-Метилурацил получают из ацетоуксусного эфира и М. в две стадии 129]. Тонкоизмельченную М. перемешивают со смесью небольшого количества абсолюттюго этанола и соляной кислоты в кристаллизаторе, который помещают в герметичный эксикатор над конц. серной кислотой для погло

страница 137
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
проектор с экраном в аренду
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестницы на чердак раскладные - всегда надежно, оперативно и качественно!
кресло 848
теплые склады для хранения одежды

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)