химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

нстед и Уэлли [Н] показали, что комплексы М. могут использоваться для эффективного разделения эфиров карбоновых кислот

С разветвленной и перазветвлешюй цепями. Группа Сверпа [121 с успехом использовала этот метод при исследовании автоокпсления метилолеата для разделения гидроперекисей с длинной цепью. Эти перекиси ведут себя подобио соединениям с разветвленной цепью ввиду объемистости перекисной группы и остаются в растворе, а не-перекиеные компоненты осаждаются в виде комплексов с М.

Переаминирование. При нагревании с М. кислота превращается в соответствующий амид [13, 141.

И л гренл нне

ROCU1 -f HsNCONH, — * ROOM На -f СОй -j- NH3

CONH2 220-3 40° CN CN

(CH„)S Перегонка^ (CH2)3 + (l:H2)8

I ! I

CONH2 CN COOH

4 6—49% 32—34%

Например, при получении нитрила себациновой кислоты и со-циагт-пеларгоновой кислоты [151 смесь себациновой кислоты и М. нагревают при 160" при перемешивании в течение 4 час, после чего про4 час, 100° I ——

(CHa)s+ со

1 I

СООН NH2

2,Г) МОЛЯ 3 МОЛЯ

дукт реакции состоит почти исключительно из амида себациновой кислоты, который можно выделить. Затем колбу вынимают из масляной бани, вытирают, изолируют асбестовым шнуром и асбестовой бумагой и содержимое перемешивают в течение непродолжительного времени при 220". Мешалку затем заменяют насадкой с холодильником для перегонки и, по мере того как отгоняются вода, динитрил, нитрил кислоты и себациновая кислота, постепенно повышают температуру до 340°. После экстракции эфиром кислотную фракцию экстрагируют 5%-ным карбонатом аммония. Нитрил себациновой кислоты перегоняют при 12 мм\ со -цианпел ар тоновую кислоту получают в виде твердого вещества (т. пл. 48—49°), Количество М., необходимое для синтеза, определяется экспериментально. Если на 1 моль себациновой кислоты расходуется 2 моля М., то выход нитрила только 27%.

Получение т/?в/я-бутиламииа [16]. mpem-Бутилмочевину, полученную из m/ге/И'бутанола, М. и конц. серной кислоты, нагревают с фталевым ангидридом до образования трет-бутилфталимида, который при кипячении с водноспиртовым раствором гидразина расщепляется на фталилгндразид и mpem-бутиламин. После охлаждения смесь подкисляют (НС1) и гетероциклический продукт отфильтровывают. Соответствующей обработкой из фильтрата получают чистый хлор гидрат трет-бутил амина.

20—25°

(CH3)3COH-L H2NCONH2^KOHH. HaS04 — > (CH3)3CNHCONHa -*

3 1 ? 33 ^?'p

2 моля , 1 моль 1.98 моля

72

H2NNIf 2 HCl88%

+ (CH3)3CNH2' HCl

Катализатор. Тетрацианэтилен можно перекристаллизовать из метилового или этилового спирта. Однако в присутствии М. как катализатора в результате гладкой реакции образуется ацеталь дицианкетена Г17]. Другим примером является получение этилен-ацеталя дицианкетена [18]. Суспензию тонкоизмельчеиного тетра-цианэтилена в растворе М. в этилен гликоле перемешивают при

25,6 г

70—75° до полного растворения (15 мин). При охлаждении из коричневатого раствора кристаллизуется достаточно чистый продукт.

Действие М. в данном случае не объяснено. Добавление М. к раствору тетрацианэтилепа в спирте вызывает появление ярко-фиолетовой окраски; по мере выделения цианистого водорода окраска исчезает и раствор почти обесцвечивается. Пиридин и ацетат цинка также катализируют эту реакцию, но М. — наилучший из известных катализаторов,

Образование хлоргидринов [19]. М. хлорируется в аппарате, предназначенном для быстрого поглощения газа. На рис. М-3 и М-4 приведены принципиальные схемы двух приборов, которые можно использовать для этой цели. В первом приборе (рис. М-3), описанном Расселом и Вандерверфом [20], стеклянная трубка мешалки аа входит во внутреннюю трубку вращающегося ртутного затвора е. Нижний конец газоподводящей трубки б погружен в ртуть на 8 см. При правильной установке шариковых подшипников г, д, д подвижная часть свободно и плавно вращается с помощью мотора ж и шкива е. В качестве направляющего подшипника можно использовать подшипник от старого автомобильного генератор

страница 136
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Петля скрытои? установки с 3D-регулировкои? Architect 3D-ACH 40 BL Черныи? Левая 40 кг
электронный датчик температуры воздуха в помещении
скамейки с бетонными ножками
калуга филармония ваенга ноябрь 2017 купить билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.06.2017)