химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

ри которой прозрачные кристаллы комплекса становятся непрозрачными. Из данных, приведенных в табл. 2, ясно, что эти константы можно использовать для идентификации. В данном ряду температура диссоциации повышается с увеличением молекулярного веса и приближается к температуре плавления М. В табл. 2 также приведено соотношение мочевины и жирной кислоты; этот параметр изменяется почти так же, как и в случае н-ал-каков. Наиболее часто применяют следующий метод получения: растворяют 1 ч. жирной кислоты и 5 ч. М. в 20 ч. метанола, при необходимости нагревают, оставляют для самопроизвольной кристаллизации и получают чистый комплекс. Твердую кислоту можно растворить в изопропаноле и раствор разбавить метанолом.

Сверп [7] показал, что низкоплавкий изомер образует комплекс с М. (табл. 2), а высокоплавкая кислота не образует его, подтверждая тем самым наличие зритро- и трео-конфигураций у 9,10-диокси-стеариновых кислот, плавящихся соответственно при 132 и 95'. Кислоте с температурой плавления 132", образующейся при цис-гидроксилпровании олеиновой кислоты иерманганатом, условно

(СН2)7СН3

'н-с и

н~с

(сн2)7со2н

КМП_04 ИЛИ

OS04

(СНЙ)7СН3 Н-С-ОН

I

Н-С-ОН

(сн2)7согн (2) Эратро

он

согн

приписывают формулу (2), но если цепь развернуть, как это изображено формулой (2а), то становится ясно, что гндрокспльные группы расположены по разные стороны цепи. Анализ молекулярных моделей показывает, что эти выступающие группы препятствуют внедрению цепи в цилиндр М. диаметром 16,2 см. В трсо-лтле гид-роксильные группы находятся в скошенной конформацци, и молекула может включаться в капал кристаллов мочевины.

(СН3)7С02Н

Шлеик и Холман [81 выделили метилолеат 97—98%-ной чистоты из метиловых эфиров кислот оливкового масла с помощью комплекса с М. Оливковое масло (10 г) омыляют (КОН в триэтиленгликоле, 5 мин, 160°) и гидролизат (9,5 г) кристаллизуют из ацетона (70 мл) при —15° для удаления насыщенных кислот. Упаривание фильтрата дает 5—7 г смеси олеиновой и лииолевой кислот, которые растворяют в 50 мл горячего метанола в присутствии и г М. При охлаждении комплекс М. с олеиновой кислотой выпадает в виде длинных тяжелых кристаллов (10—12 г). Ранее [9] разделение объясняли тем, что олеиновая кислота имеет две неразветвленные углеводородные цепи, достаточно длинные для комплексообразования, тогда как линолевая кислота имеет только одну цепь. Данные Сверна опровергают этот аргумент, так как эритро-9,10-диоксистеариновая кислота, которая имеет такую же потенциальную возможность для образования двухканального комплекса, как и олеиновая кислота, не дает его. Более того, линолевая кислота все же образует комплекс, правда с большим трудом. Шленк и Холман [8] с помощью методики (1ч. кислоты, 5 ч. М., 30 ч. метанола), по существу аналогичной методике Сверна, получили для некоторых кислот, приведенных в табл. 2, комплексы, сходные по составу. Обработанная таким же образом линолевая кислота не дает кристаллических продуктов. Однако

СН8(СНа)/ Х(СН

Олеиновая кислота

комплекс, содержащий 13,1 моля М. на 1 моль кислоты, был получен в более жестких условиях при нагревании смеси на кипящей водяной бане (соотношение 1:3: 3,2) и перемешивании. Хотя нельзя исключать возможность изомеризации цис, ^ас-А9'12-кислоты в этом процессе, тем не менее рентгеноструктурные данные Нико-лаидеса и Лэйвса [10] показывают, что укорочение молекулы, обусловленное присутствием двух двойных цис-связей в комплексе ли-нолевой кислоты с М., очень близко удвоенному укорочению в комплексе олеиновой кислоты с М. Пересмотр размеров моделей и цилиндров в свете ранее неизвестных данных приводит нас к следующим заключениям. Олеиновая кислота не входит в цилиндр диаметром 14,3 см, имеющийся у к-алканов, но помещается в цилиндр диаметром 16,2 см, требующийся для нонина-3. Линолевая кислота не может войти и в этот больший цилиндр;требуется некоторое расширение канала или сжатие молекулы, или и то и другое в соответствии с более жесткими условиями получения комплекса.

Ли

страница 135
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручки для шкафа круглые
забавные копилки
банки для сыпучих продуктов стекло
мусаты для заточки ножей купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)