химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

получают чистый продукт (т. пл. 104;).

1. Lombard R., S с h Г о е d ег G., Bull. soc. Chim. France, 1963, 2800.

МОРФОЛИН, 0(CH,CH,),NH. Мол. вес 87,12, т. кип. 128°. Реагент получают в промышленности дегидратацией диэтанол-амина.

Реакция Вильгеродта. Швенк ГП использовал М. в усовершенствованной реакции Вильгеродта, не требующей применения запаянных ампул или автоклава. Метил кетон при кипячении с серой п М. превращается в тиоамид, гидролизующпйся до арилуксусной кислоты.

сн3

6"

N I

н

согн I

СН;

ОС2Нд

Енамины. Подобио другим вторичным аминам, М. реагирует с альдегидом, имеющим а-водородный атом, с образованием ем амина; полученный продукт можно восстановить муравьиной кислотой [2].СНСНО 1-Н — Ns-'

о —> —с-сн-м,X

НСО.Л1

Ю ? СНСН, ^ XI

"X,

1-Морфолинциклогексен-1 получают кипячением смеси 1,5 моля циклогексанона, 1,8 моля М., 1,5 г «-толуолсульфокислоты и 300 мл толуола в колбе, снабженной обратным холодильником и водоотделителем [31. Отделение воды начинается сразу же и заканчивается через 4—5 час. Большую часть толуола удаляют при атмосферном давлении и еиамнн перегоняют при Н8 — 120710 мм. Хороший метод получения а-моноалкилциклогексанонов состоит в алкилировании ен аминов циклогексанона под действием ал кил галогенида

[4—-63 или электрофильного олефина [4, 51 с последующим гидролизом. Ацилирование енаминов циклопентанона и циклогексаиона является первой стадией общего метода удлинения цепи карбоновых

О

О

N

И о

Кипячение», толуол (TsOH)

72—80%

Ч

\ / N

I

Ч

кислот на 5—6 атомов углерода и дикарбоновых кислот на 10 — 12 атомов углерода 17].

N-НИТРОМОРФОЛИН [81. Нитрат ацетонциангидрина (2) получают перемешиванием уксусного ангидрида при охлаждении на ледяной бане до 3—5° и добавлением по каплям дымящей азотной кислоты с последующим добавлением по каплям в течение 45 мин при 5—10" ацетонциангидрина. Смесь охлаждают льдом и экстракцией хлористым метиленом выделяют нитрат ацетонцнантидрина (т. кип. 62— 65°/Ю мм; умеренно взрывчат). При медленном нагревании смеси 0,4 моля М. и 0,2 моля нитрата ацетонциангидрина до Н0° образуется N-нитроморфолин (3), ацетон и цианистый водород. Эти реагенты при взаимодействии со вторым молем морфолина образуют a-N-морфолиноизобутиронитрил (4).

ОН I

(C1IS),CCN О)

ONO, !64%

(CH3)3CCN

N

(2)

N — N0.4- О

NH

57— 6-1 %

(3)C(CH3)2

[

CN

0)

(4)

Этот побочный продукт основен и остается в кислотном слое при охлаждении и выливании смеси в 10%-ную соляную кислоту и экстракции ее хлористым метиленом. N-Нйтроморфолин выделяют из абсолютного этанола в виде белых кристаллов с т. пл. 57—64°. Синтез иллюстрирует общий метод получения первичных и вторичных иитраминов.

АЛЬДЕГИДЫ из ГЕЖ-ДИГАЛОГЕНИДОВ [91. М. используют в двух-стадийном гидролизе гелг-дигалогенидов до альдегидов. Дигалогегшд

RCH Х2 + 4HN(CH8CH2)aO

RCH[N{CH2CH2)20]2 RCHO

нагревают в течение 2—3 час на кипящей водяной бане с избытком М. до полного прекращения осаждения хлоргидрата морфолина. Смесь добавляют при энергичном перемешивании к соляной кислоте со льдом и водой. Выходы 60—90%.

г^лг-Дитиолы получают с хорошим выходом, пропуская сероводород в раствор кетона и М. в этаноле, ДМФА или ДМСО при комнатной температуре [10]. При этом, несомненно, вначале образуется соответствующий енамин, так как морфолиновые енамины реагируют с сероводородом в ДМФА в мягких условиях с образованием еак-дитиолов [Н].

RX м. RX /SH

>C = 0+H2S >с/

R/ R/ XSH

1. Schwenk E., В loch Е., J. Am. Chem. Sac, 64, 3051 (1942).

2. DeBenneville P. L, Macartney J. H., Am. Chem. Soc, 72, 3073 (1950).

3. Хюниг С, Л ю к к e Э., Бреннингер У., «Синтезы органических препаратов», изд-во «Мир», М., 1964, сб. 12, стр. 96.

4. Stork С, Terrell R., Szmuszkovicz J., J. Am. Chem. Soc, 76, 2029 (1954).

5. Stork G,, Brizzolara A., Landes man H., Szmuszkovicz J., Terre П R.t J. Am. Chem. Soc, 85, 207 (1963).

6. Locke D. M., P e 1 1 e t i с г S. W.f J. Am. Chem. Soc, 80,

страница 133
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
1 нф кирпич
ккупить мебельные ручки
князь гимн шута концерт
CFF SET4B

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.07.2017)