химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

до нитросоединений.

Вг

90%

N0* |

Br^J Вг

1

Вг

1. White R. W., Emmons W. D., Tetrahedron, 17, 31 (1962).

МОНОНАДФТАЛЕВАЯ КИСЛОТА, CcHs(C02H)C03H. Мол. вес 182,13.

Получение. В методе, описанном в работе [Н, используется распыленный фталевый ангидрид, просеянный через сито 14 меш. К раствору 0,6 моля карбоната натрия в 250 мл воды при перемешивании и охлаждении льдом с солью до 0° добавляют 0,6 моля 30% -ной перекиси водорода. Затем при температуре от —5 до —0° смесь обр аба-СО'

тывают 0,5 моля распыленного фталевого ангидрида и энергично перемешивают при этой температуре в течение 30 мин. Полученный раствор или суспензию встряхивают с 350 мл эфира и осторожно подкисляют охлажденным льдом раствором 30 мл конц. серной кислоты в 150 мл воды. Иадкислота переходит в эфир; водный слой дополнительно дважды экстрагируют эфиром. Объединенные экстракты промывают двумя порциями (по 200 мл) 40%-ного раствора сульфата аммония и сушат в холодильнике над безводным сульфатом магния. Порцию раствора (2 мл) обрабатывают 30 мл 20%-ного раствора йодистого калия, и через 10 мин выделившийся иод оттитровывают 0,1 н. раствором тиосульфата; выход 78—86%.

Поскольку распыление фталевого ангидрида усложняет методику, авторы книги рекомендуют кристаллизацию, которая позволяет подготовить этот продукт к реакции и удалить из него фталевую кислоту, обычно образующуюся при открывании бутыли. Ангидрид кипятят с произвольным количеством бензола, горячий раствор отфильтровывают от нерастворившейся фталевой кислоты и разбавляют лигроином. Усовершенствование ранее опубликованного метода [2] состоит в следующем. Смесь 66 г перекристаллизованного ангидрида, 92 г пербората натрия и 280 мл воды перемешивают в течение 2 час при 0°, встряхивают с эфиром и подкисляют 120 мл 30%-ной серной кислоты, охлажденной ледяной водой. Экстракцию проводят, как описано выше.

Применение. Реагент находит то же применение, что и надбен-зойная кислота,— в основном для превращения олефинов в эпок-сиды. Однако по сравнению с надбензойиой кислотой в хлороформе М. к. в эфире удобиее, так как реакцию можно коитролировать по количеству осадка образующейся фталевой кислоты или путем фильтрования раствора и наблюдения, не осаждается ли дополнительное количество фталевой кислоты. Следует также заметить, что при стоянии в холодильнике в закрытой колбе реагент разлагается.

Метиловый эфир р-нафтола окисляется с расщеплением кольца под действием надбензойиой кислоты в бензоле и надуксусной кислоты в уксусной кислоте при комнатной температуре, тогда как под действием М. к. в эфире он изменяется незначительно [3J.

1. Payne G. В., Org. Syn., 42, 77 (1962).

2. S t a h m a n n M. А., В e r g m a n n M., J. Org. Chem., Н, 589 (1946),

3. Fernholz H., Chem. Ber., 84, HO (1951).

МОНОНАДЯНТАРНАЯ КИСЛОТА (3). Мол. вес 134,09, т. пл. 107°.

При перемешивании 50 г тонкоизмельченного янтарного ангидрида с 85 мл 30%-ной перекиси водорода при охлаждении до 25° получают водонерастворимую диацилперекись (2), которую отделяют и промывают водой [I]. Продукт, плавящийся при 132—133° с разложением, при комнатной температуре устойчив более 6 мес.

СН.СО

СН,СОаН

СН,СО,Н

\ н,о9 I I

О — _i? СН2С—О—О—ССН5

85%

/

О

О

СН2СО (1)

(2)

Н?0 (5 0°) ^ СН2СОаН ~* СНХОяН

(3)

Н

Циклогексеп 8 5% ™"

__ОН

—Н

ОН

(4)

При перемешивании 50 г (2) со 150 мл воды при 0° в течение 1 час твердый осадок растворяется с образованием раствора М. к. (,3), около 5% которой гидролиз у ется при этом до янтарной кислоты и перекиси водорода. Водный раствор (3) можно использовать непосредственно для ш/?«яг-гидроксилирования олефина. Например, к раствору, полученному из 50 г (2), добавляют 0,175 моля цмкло-гексена п поверхностноактивный агент (цемульсол) и смесь встряхивают на трясучке около 70 мин. Смесь нейтрализуют карбонатом натрия, добавляют насыщенный раствор хлористого натрия, транс-циклогександиол-1,2 экстрагируют смесью эфир — этил ацетат. Кристаллизацией из этилацетата

страница 132
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/
такси камри
ортопедическое основание для кровати 160х200 цена фото
концерт руки вверх когда

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.07.2017)