химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

тиметровую колонку, заполненную М. с. в виде гранул диаметром 0,15 см. Шрисхейм и др. [3, 41 проводили осушку при отношении объемов растворителя и М. с. 10 : 1.

Для осушки различных растворителей применяются следующие М. с:

ЗА Метанол, см. ниже Этерифпнация

АА Ацетон \5], ДМСО j5, 6J, пирцдип [б], титтрометан [5];

кап рп лова л кислота, ДМФА [7, 8]

5А ТГФ [9], диоксан [10]

13Х Гексал1етилтриамидофоефат [4^

Этернфикацня fill. Для получения метилового эфира пел ар го-новой кислоты в колбу, снабженную термометром, экстрактором Сок-слета, в который помещено 160 г М. с. ЗА в виде гранул диаметром 0,15 см, и мощным холодильником, помещают смесь пеларгоновой кислоты, метанола и конц. серной кислоты. Экстрактор заполняют метанолом, пускают охлаждающую воду и кипятят содержимое колбы па электрической плитке при перемешивании магнитной мешалкой в течение 15 час при температуре 65—67 . После охлаждения

Кипячение 1л час

СН,(СН,)7СО.,Н ? I - CHJOH -}- HOS04 НАД_М-С- СН.,(СИЧ)700.,СН.,

96%

1 НОЛ|. 4 моля 0,5 моля

добавляют 5,3 г безводного карбоната натрия для нейтрализации серной кислоты, удаляют метанол перегонкой при атмосферном давлении и перегоняют продукт при 45°/0,2 мм. Нагреванием при 320° в течение 3 час получают свежие М. с. Перед повторным использованием М. с. их следует тщательно высушить на воздухе для предотвращения возможного загорания или взрыва и нагревать при 320° в течение 12 час в хорошо вентилируемой печи.

Енамнны. Шмушкович Н2] установил, что енамины, с трудом получаемые обычными методами, можно получить с использованием М. с. 4А в виде гранул диаметром 0,15 см.

1. Bulletin: «Union Carbide Molecular Sieves for Selective Absorption*. The British Drug Houses Ltd.; В reck D. W., «Crystallinc Molecular Sieves:-), J. Chem. Ed., 41, 678 (1964).

2. Breck D. W. ct al., J. Am. Chem. Soc, 78, 5963, 5972 (1956),

3. H о f m a n n J. E., Wallace T. J., S с h г i e s h e i m A., J. Am. Chem, Soc., 86, 1561 (1964).

4. W л 1 1 а с e T. J., P О b IN с r H., S с h r I e s h e i m A., J. Org. Chcni., 30, 3768 (1965).

5. S in i t h S. G., Fa inberg A. H., W i n s t e i n S-, J, Am. Chem. Soc, 83, 618 (1961).

6. Khorana li. G- cl ah, J. Am. Chem. Soc, 87, 350 (1965).

7. Thomas А. В., R О с h О w E. G., J. Am. Chem. Soc, 79, 1843 (1957).

8. P с t t i t G. R., К a 1 v i n s M. V., L i u Т. T h о m a s E. P fire n t K., J, Org. Chem., 2fi, 2563 (1961).

9. Cain M. E., .1. Chem. Soc, 1964, 3532.

10. Burstein S. H.,R ingold H. .Г., Л. Am. Chem. Soc, 86, 4952 (1964).

Н. Harrison H. R., Haynes W. M., Arthur P., Eisenbraun E. Л. (Oklahoma State Univ,), procedure submiLied to Org. Syn.

12. S z m u s z k о v i с г J., Adv. Org. Chem., 4, и (1963).

H H

МОНОНАДМАЛЕИ НОВАЯ КИСЛОТА, НО,СХ=ССО,Н. Мол. вес 132,07.

СН3(СН2)5СН=СН2 НОгССН-СНСОзНОТ^ Сн3(сн2}5си— с;н2

Для приготовления раствора реагента 39,2 г (0,4 моля) свежеиз-ыельченного ма леи нового ангидрида добавляют при охлаждении льдом к Н,6 г 90%-ной перекиси водорода в 150 мл хлористого метилена и смесь перемешивают до полного растворения, осадка Ш. Реакционная способиость М. к. несколько ниже реакционной способиости трифторнадуксусной кислоты и намного выше реакционной способиости обычных надкислот. При комнатной температуре титр раствора падает приблизительно на 5% в течение 6 час. Реакцию проводят добавлением окисляемого вещества к раствору реагента

ЗП

в хлористом метилене с последующим фильтрованием выделяющейся малеииовой кислоты.

М. к. можно использовать в синтезе Байера — Виллигера, как это показано на примере циклооктанона. Терминальные олефины зпоксидируются с хорошим выходом под действием реагента при пониженной температуре: октен-1 дает эпоксид с 80%-ным выходом при 0°, но при 25° выход составляет только 40%. В случае более реакыионноспособиых внутренних олефинов эпоксидное кольцо расщепляется даже при 0° с образованием мономалеата диол а. Ароматические амины с электроотрицательными заместителями окисляются

страница 131
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.02.2017)