химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

дифенилиодонийкарбоновой-2 кислоты. В опытах с эквимоляриыми количествами реагентов выходы тетраарилнафта-линов, выделенных хроматографически, составляют 79 и 57% соответственно.

1. С о a n S. В., Trucker D. Е., Becker Е., J. Am. Chem. Soc, 77, 60 (1955).

2. Beringer F. M., Huang S. J., J. Org. Chem., 29, 445 (1964).

а-МЕТОКСИЭТИЛИДЕНТРИФЕНИЛФОСФОРАН [1]. Этот реагент Виттига (4) получают реакцией трифенилфосфина (1) са-хлор-эти л метиловым эфиром (2) в бензоле, суспендировавшем белой твердой соли (3) в диметоксиэтане в атмосфере азота при —40е и перемешиванием с mpem-бутилатом калия в течение 5 мин. При этом получают красный раствор нестабильного высокореакционноспо-собиого и л ид а (4), который применяют для синтеза метил кетонов из альдегидов и кетонов. Например, при добавлении бензальдегида к илиду (4) образуется эфир енол а (5), превращаемый кислотным гидролизом в метил кетон (6).

СН О СН О

I +| КОС{СН3),4 0°; N8

СН3 C6H5CH2C = 0

(СеН5)3Р + С1СНОСН3 (С6Н5),Р-СН0СН3(С1-) 5_нзОСН,снгОС1Ь

(3)

88%

СНЭ

(2)

н +

88%'

СН3

—> (СВНВ)ВР=сосн3 ^ь5нг2 С6НБСН=СОСН3 (4) (5)

l.Coulson D. R., Tetrahedron Letters, 3323 (1964). 308

МОЛЕКУЛЯРНЫЕ СИТА ГЛ. Известно, что природные цеолиты (алюмосиликаты) имеют трехмерную систему полостей, соединенных каналами, в которых обычно содержится гидратная вода. Уникальным свойством кристалла цеолита является его способиость терять гидратную воду при нагревании без усадки кристалла, который остается неизмененным и прочным с сетью свободных полостей или пор. Обезвоженный природный цеолит обладал бы способиостью адсорбировать газы илн жидкости, если бы имел одинаковые размеры

пор. В 1954 г. были получены синтетические цеолиты с исключительно регулярной кристаллической структурой и одинаковыми размерами пор, что имеет большое значение для процессов адсорбции [21. Синтетический цеолит определенного типа сорбирует лишь те молекулы, объем которых строго соответствует размерам пор, и поэтому может быть использован для высокоселективного разделения; поглошая малые молекулы и не вмещая молекулы большие, чем его поры, он действует как М. с. На рис. М-1 показана модель кристалла цеолита и цилиндрические гранулы диаметром 0,15 см. Кристалл цеолита прочен и не изменяет своей структуры при нагревании до 320° прн удалении адсорбированного вещества и регенерации М. с.

Свойства. Наиболее широко используют М. с. марок ЗА, 4А, 5А и 13Х в виде порошков, гранул диаметром 0,15 и 0,30 см, а также в виде шариков трех размеров (сита марки 4А).

Марка

Формула

Диаметр

пор, А

ЗА 4А 5А 13Х

KflNa3i(Al02)lu(SiOa)121.27 НаО Na12[{A102)12 (SiCVhd" 27 HsO Са4 BNa8[(Al3 4 5 10

М. с. ЗА адсорбируют воду, аммиак и пе поглощают этан; они высушивают полярные жидкости и газы типа метанола, этанола, пропилена. М. с. 4 А адсорбируют этанол, сероводород, СО О, SO О, CiHd, CJ1*,., СзНГ( п не поглощают пропан и высшие углеводороды; они с максимальной производительностью высушивают неполярные жидкости и газы до минимального содержания воды. М. с. 5А адсорбируют я-бутанол, w-бутан и не поглощают нзосоединепня и циклы с четырьмя и большим числом атомов углерода. М. с. 13Х, подобиые природному цеолиту фоязиту, поглощают ди-л-бутиламин и не адсорбируют три-я-бутиламнн. Их используют для осушки ге к с ам ет и лт р нам и дофосф ат а \ (СН а)., N ] 3 РО.

Применение. М. с. марок 4А и 5А, широко применяющиеся для осушки газов (воздух, водород) и химических реагентов в потоке, более эффективны, чем любые другие сорбенты. В органической химии их применяют главным образом для эффективной осушки растворителей. Осушка растворителей простым выдерживанием над порошком пли гранулами требует довольно длительного времени и последующей отгонки или фильтрования; вероятно, более целесообразно использовать перемешивание или аппарат Сокслета, как в описанной ниже методике этерификации. Для повышения эффективности можно также медленно пропускать растворитель через 50-сан

страница 130
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
учкба компютерам
диагностика холодильников индезит
мякинино тушинская автобус
todd билеты купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)