химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

и 150—160° [241. По данным последних исследований [25], наряду с р-мирце-ном образуется т/?аяс-р-оцимен (3), а также следы цис- изомер а. Главные продукты легко отделяются перегонкой и получаются с указанными на схеме выхода1Ми.

СН2

(2) 45% (3) 16%

Катализ. При получении 4-бром-о-ксилола [26] бром в течение 3 час добавляют при перемешивании к смеси 500 г о-ксилола и 12 г железных опилок, содержащей кристаллик И. Следует отметить, что в отдельности эти катализаторы не эффективны.

^Ч/СН3 /\/СНЗ

1 Вг,(катал.) I

'—*?

Использование И. в качестве инициатора реакций Гриньяра уже отмечалось. В работе Цехмайстера [27] показано действие И. как катализатора цис-транс-изоыертацш каротинондньгх пигментов.

И. в каталитических количествах применяют при ацилированни по Фриделю — Крафтсу фурана и тиофеиа [28], а также более активных производных бензола, таких, как анизол и ацетанилид [29]. Однако И. не эффективен при бензоилировании антрацена [30].

И. используют для активации цинка в реакции Реформатского [3Н; описан пример, когда реакцию Реформатского удалось осуществить лишь после активации металла иодом [321.

Получение HI. Бензиловую кислоту восстанавливают с хорошим выходом до дифенилуксусной кислоты по следующей методике [33]. Смесь 250 мл уксусной кислоты, 15 г красного фосфора и 5 г И. выдерживают 15—20 мин, пока весь иод не превратится в йодистый водород; затем добавляют 5 мл воды, 0,44 моля бензиловой кислоты и смесь кипятят с обратным холодильником в течение 2,5 час.

(СВН5)ЯС-СОГН (COHS)ACHC02H

OH

Иодирование кетонов. При 21-ацетоксилировании 20-кетопре-гнанов кетон обрабатывают И. в ТГФ в присутствии окиси кальция, затем иод замещают под действием ацетата калия в ацетоне 134]:

о

сн3 CH2I CHZOAC

Хал пер и и Джерасси [35], использовавшие эту методику, установили, что ТГФ должен содержать некоторое количество перекисей. Уолл и сотр. [36], получившие несколько неожиданные результаты, предиоложили, что эта реакция — радикальная, и показали, что добавление азодиизобутиронитрила в качестве инициатора дает хорошие результаты.

1. Brewster R. Q., Org. Syn., Coll. Vol., 2, 347 (1943).

2. Janssen D, E.t Wilson С. V., Org- Svn., Coll. Vol., 4, 547 (1963).

3. Barnes J. Ii.Borrows E. Т., Elks J., Hems B. A., L о n g A. G., J. Chem. Soc, 1950, 2824.

4. Jurd L.T J. Am. Chem. Soc,, 77, 5747 (1955).

5. Dains F. В., Brewster R. Q., Org. Syn., Coll Vol., 1, 323 (1941).

6. Lew H. Y., N о 1 1 e г С. R., Org. Syn., Coll. Vol., 4, 545 (1963).

7. Allen C. F. H., Cress man H. W. J., Org. Syn., Coll. Vol., 3, 796 (1955).

8. Fletcher T. L., Nam k u и g M. J., Wetzel W. H., Pan H.-L., J. Org. Chem., 25, 1342 (1960).

9. M innis W., Org. Syn., Coll. Vol., 2, 357 (1943); Miller К. E., Lex C. G. procedure submitted to Org. Syn.

10. W i г t h H. O., Konigstein O., Kern W., Ann., 634, 84 (1960).

Н. Ogata Y., N a k a j i m a K-, Tetrahedron, 20, 43 (1964).

12. Ogata Y.,Aoki K., F u r u у a Y-, Chem. Ind., 1965, 304.

13. Whitmore F. C.Hanson E. R., Org. Svn., Coll. Vol., 1, 326 (3941).

14. Whitmore f. C. et ill., Org. Syn., Coll. Vol., 1, 159, 323, 519 (1941).

15. Kins H. S., Org. Svn., Coll. Vol., 2, 399 (НИЗ).

16. H а г 1 m a n W. W., В у e r s .1. R., Dickey J. В., Org. Syn., Coll. Vol. 2, 322 (1943).

17. Frank R. L., В I eg en J. R., Org. Syn., Coll. Vol., 3, Н6 (1955),

18. Charles R. G., Org, Syn., Coll. Vol., 4, 869 (1963).

19. Acker D. S., Her tier W. R,, J. Am. Chem. Soc, 84, 3370 (1962).

20. M a и о г у F. B,, Wood C. S., Gordon J. Т., J. Am. Chem., Soc, 86, 3094 (1964); Wood C. S., Mai lor у F. В., J. Org. Chem., 29, 3373 (1964).

21. Collins D. J., Hobbs J. J., Chem. Incl., 1965, 1725.

22. В а с h m a n n W. E., Org. Syn., Coll. Vol., 2 73 (1943).

23. Con a n 1 J. В., Tullle N., Org. Svn,, Co]]. Vol., 1, 345 (1941).

24. Арбузов Б. Л., Абрамов В. С. , Chem. Ber., 67, 1942 (1934).

25. Naves Y.-R,, Bondavalli F. Helv., Chim. Acta, 48, 563 (1965).

2

страница 13
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
детский матрас от производителя
хранение вещей в химках на время ремонта
шкаф автоматизации и диспетчеризации 800x1000x300
лед е27

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.04.2017)