химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

сравнению с более экранированным положением 1.

Финкбайнер [7] распространил ct-карбоксилирование и последующее алкилирование — декарбоксилирование на 3-фенилгидан-тонн (7). Реакция с М. и последующая этерификация (СН3ОН — НС1) дает З-фенил-5-карбметоксигидантоин (8) с выходом 72%. Это

о IIс

н2с5(7)

з Ь

'С6Н5

•о

НС1 —сн3он

1—^

72% j? _ __

HN N

\ I

со

не—сч0

2СН3 (8)

RX

СО,

О

HN VN

НС"

I

R

(9)

н

RCHC02H NH2

(10)

C6H5NH2

со2

соединение алкилируют бензил хлоридом в присутствии избытка мети лата натрия в метаноле и после гидролиза водной соляной кислотой и декарбоксилирования получают З-фенил-5-бензилгидантоин. В синтезе рацематов природных аминокислот по фиикбайнеру 3-фе-пнлгидантоин (7) обрабатываютМ. для получения хелатной магниевой соли, добавляют соответствующий алкилирующий агент, смесь выливают в лед с соляной кислотой и получают З-фенил-5-алкил-гидаитоин. Гидролиз до свободной аминокислоты осуществляют по Годри [8] нагреванием с гидроокисью бария под давлением при 160° в течение 15-—30 мин\ ионы бария осаждают карбонатом аммония, смесь упаривают досуха и остаток нагревают иа кипящей водяной бане для удаления избытка карбоната аммония. В синтезах D.L-валина, лейцина, триптофана, пролина и лизина средние выходы З-фенил-5-алкилгидантоинов 53%, а при гидролизе 45%. В синтезе п,ь-фенилаланина выходы на этих стадиях составляли 98 и 97%, Еще один пример сс-карбоксилирования этим методом опубликован Гриффином и др. [9].

Бг

О

О

II

,со2н

м.

40%

1. Szarvasy Е., Ber., 30, 1836 (1897).

2. Stiles М., Finkbeiner Г1. L., J. Am. Chem. Soc, 81, 505 (1959).

3. F inkbeinc г H. L., Stiles M., J. Org. Chem., 85, 616 (1963).

4. Fin k beiner H. L, Wagner G. W., J. Am. Chein. Soc, 28, 215 (1963).

5. Stiles M., J. Am. Chem. Soc, 81, 2598 (1959),

6. P e 1 1 e t i e r S. W., P а г t h a s а г a t h у P. С, Tetrahedron Letters, 103 (1964); P с 1 1 с t i e r S. W., С h a p pe 1 1 L., Parthasar a t h у P. C, Lewi и N.. J. Org. Chem., 31, 1747 (1966).

7. Finkbeiner H. L., J. Am. Chem. Soc, 86, 961 (1964).

8. Gaud г у R., Can. J. Res., 2GB, 387 (1948). M.

9. Griffin R. W., Jr., G a s s J. D., В с r w i с к h. J. Org. Chem., 29, 2109 (1964).

МЕТОКСИМЕТИЛЕНТРИФЕНИЛФОСФОРАН, (С„Н5)ЯР = "СНОСНл (эфирный раствор).

Этот реактив Виттига получают Ш взаимодействием трифенил-фосфипа с хлорметилметиловым эфиром с образованием метоксиме-тилтрифенилфосфоиийхлорида (1) и перемешиванием суспензии тонкоиз.мельченной соли в эфире в атмосфере азота с постепенным добавлением 1 же фенил лиги я в эфире Ш. Левин [I] использовал образующийся ярко-красный раствор М. (2) в двукратном избытке для реакции с тигогеноном (3) и получил метоксиметиленпроизводное (4), гидролизом которого при кратковременной обработке эфиром, насыщенным 72% -ной НСЮ4, с почти количественным выходом образуется смесь 3-эпимерных альдегидов (5). Реакцией 100%-ного избытка М. с циклогексаноном и ацетофеноном ожидаемые альдегиды получаются лишь с 40%-ными выходами.

{CeH5)3p-r-cicHoOCH:i —> (СЙН5)УРСН2ОСИ^(С1-) — СоН'т'1 - -уLfCi, сг.нв

(4) (5) Ъа к 3/3

Виттиг [2] позже сообщил о реакции этого нлида с некоторыми альдегидами, кетонами и циклическими кетонами. Он показал, что виниловые эфиры образуются с высокими выходами при использовании реагента (8), получаемого, подобио М, из я-толилхлорметило-в >го эфира (6).

(С1-)

(QH5)3P -!-С1СН20 -^___Ч~сн3—> {Cr,HE)3P^(6) ~~ (7)СНАО-1. Levine S. G., J. Am. Chem. Soc, 80, 6150 (1958).

2. W i t t i g G., Schlosser M., Chem. Ber., 94, 1373 (1961); W i t t i g G., Boll W., К г u с к K.-H., Chem. Ber., 95, 2514 (1962).

2,5 - бис- (П- МЕТОКСИФЕНИЛ)-3,4-ДИФЕНИЛЦИКЛОПЕН-ТАДИЕНОН. Мол. вес 390,46, т. пл. 196°.

с6н5

ОМ*

С6Н4ОСН3-А

79%

С6Н4ОСН3-я

с6н5

СВН4ОСНЭ-Л

М. получают по Дильтею [lJ. М. эффективнее тетрафеиилцикло-пентадиенона [2] для связывания дегидробензола при распаде внутренней соли

страница 129
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение механик холодильного оборудования новосибирск
установка пламягасителя peugeot
Кликни на ссылку получи бонус на заказ с промокодом "Галактика" в KNS - купить хороший компьютер для игр - оформление в онлайн-кредит по всей России.
вентилятор ск200в цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)