химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

p>Мол. вес. Н6,16, т. кип. Н7°.

М. получают и используют при обменном образовании кеталей («диоксоланизация») [1]. Выходы в ряде случаев выше и селективность несколько больше, чем при прямой реакции с этил енгл и колем. В ряду стероидов порядок реакционной способиости следующий: насыщенные 3- и 20-кетоны>а,р-непасыщенные 3- и 20-кетоны>>2-или 4-бром-3-кетонь?^>17-кетоны; 2,4-дибром-З-кетоны (не реагируют) [2].

1. D a u b е n Н. J., L б k е п В., R i n g о 1 d Н. J., J. Am. Chem. Soc, 76, 1359 (1954); Rosenkranz G., Velasco M., Sondheimer F., J. Am. Chem. Soc, 76, 5024 (1954).

2. D j e г a s s i C, «Steroid Reactions*, Holden-Day, 14-16 (1963).

МЕТИЛЭТИЛКЕТОН, CH3COCH2CH3. Т. кип. 79,6°.

Кшф [1] показал, что этот растворитель лучше уксусной кислоты для окисления хромовой кислотой смеси а- и (3-эпоксидов, полученных из Зр-ацетокси-Л&-андростенона-17. Раствор 18,38 г

смеси в 180 мл горячего М. охлаждают до комнатной температуры и к образующейся суспензии мелких кристаллов добавляют 9 мл 75%-ного раствора СгОа в воде. Через 10 мин смесь разбавляют 1 л воды, продукт отделяют, промывают, высушивают и получают 17,13 г (89%) вещества, плавящегося при 198—199°, а после перекристаллизации — при 200—201°.

I. Knof L., Ann., 657, 171 (1962).

МЕТОКСИАЦЕТИЛЕН, СН3ОС^СН. Мол. вес 56,06, т. кип. 23°. Методика получения эфира из диметилхлорацеталя и амида натрия аналогична методике получения этоксиацетилена; улучшенная

методика получения больших количеств М. опубликована Вассер-маном Н].

Арене [21 показал, что кислоты, например бензойную, можно превратить в ангидрид в очень мягких условиях реакцией с 0,5 же М. Вассерман [II нашел, что при взаимодействии бензойной кислоты с 1 же М. в определенных условиях можно выделить 1-метоксиви-нилбензоат (I); реакцию проводят при низкой температуре в присутствии следов бензоата ртути, катализирующих селективное присоединение по тройной связи. Джонс [31 предиоложил, что дальнейшая реакция осуществляется через нестабильный ортоэфир (2), разлагающийся внутримолекулярпо через переходное состояние (3) в ангидрид (4) и метил ацетат. Вассерман [4] подтвердил это экспериментально: реакция моноаддукта (1) с бензойной кислотой-О18 привела к равномерному распределению изотопа между ангидридом и метил ацетатом.

сосн, ^ !1 Д сш5согн ^ / \ /0Нз .

СеНвС—О О

(1) (2)

С5нЬ"-г/ ЬсНз С&ЬС% ООНЭ

о о

(3) <4) т.тиь 45°

1. W a. s s с г тп a n Н. Н., W h а г t о n P. S., J. Am. Chem. Soc, 82, 6G1 (i960).

2. А г е ii s J. F., Doornhos Т., Rec. trav., 74, 79 (1955), and earlier papers cited.

3. Eglinlon G., J ones E. JR. H., S h a w B. L., W biting M. C, J. Chem., Soc, 1954, 1860.

4. W a s s e г m а о И. Н., W barton P. S., J. Am. Chem. Soc, 82, 14Н

(1960).

/t-МЕТОКСИБЕНЗИЛ ХЛОРИСТЫЙ, я-СНаОСсН4СНаС1. Мол. вес 157,62; т. кип. 101—10378—10 шли Получение [Н.

Пептидный синтез, Для защиты сульфгидрильной группы /г-метоксибензильная группа считается более подходящей, чем бен-зильная. Она легко отщепляется от конечного пептида либо под действием натрия в жидком аммиаке, либо кипячением с трифтор -уксусной кислотой [2] или с безводным фтор истым водородом [3].

l.ShrinerR. L., Hull C. J., J. Org. Chem., 10, 228 (1945).

2. Л к a b о г i S., S а к а к i Ь и г a S., S h i m о л i s h I Y.t N о b u h a r a Y. Bull. Chem. Soc. Japan, 37, 433 (1964).

3. S а к а к i b a r a S.t Nobuhar a Y., S h i ш о n i s h i Y., К i у о i R., Bull. Chem. Soc. Japan, 38, 120 (1965).

1 -МЕТОКСИ БУТЕН-1 - И H-3, HC=CCH - СНОСЫ,. Мол. вес 82,10, т. кип. 52°/28 мм.

1-Метокси- и 1-этоксибутеы-1-ин-3 используют для осуществления превращения RCHO-^R (СН=СН)2СНО. По Инхоффену [I] этоксисоединение превращают в литиевое производное, добавляют его к альдегиду с образованием (1), селективно гидрируют тройную связь и гидролиз уют енольный эфир (2) с образованием пол ненового альдегида (3).

RCHO-|-LiC = CCH = CHOC2H5 —> RCHC == ССН --С1ЮС2Н, —0^

ОН (1>

—? RCHCH = СНСН = СНОС. ы5 RC?[ -= С

страница 127
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
журавлёв росздравнадзор
металлический шкаф шр-22
узи мягких тканей шеи что показывает
m7 / l/k1/p1/a1

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.08.2017)