химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

гружают 3,7 л ксилола и 1 кг А1С13 и в реакционную смесь пропускают М. х. в течение 100 час. Дурол выделяют из тетраметил бен золь ной фракции

,сня нйс

\ZNZ

сн.

Z\сня

СН/

няс

2CHACJ I Л1С13

сн.

сн.

Hac4^N/CH3 н3с i 7сн;

н,с

н

.с/^/^сн, HX^/ZCH,

IUZ\

^снг

С1-1Я

вымораживанием и после кристаллизации получают чи т ли продукт с выходом 10—Н%. В качестве побочных продуктов выделяют пента- и гексамети л бензолы.

1. Smith L. 1., Org. Syn., Coll. Vol., 2, 248 (I943\

З-МЕТИЛ-4-ХЛОРМЕТИЛИЗОКСАЗОЛ,

Мол. вес Н9,56, т. кип. 62°/1 мм.

4 .СН?С1

ТУ

М. получают хлор метилированием 3-метилизоксазола и применяют для аниелирования подобио 3,5-ди мети л-4-хлор мети ли зокса-золу ill (о котором см. в соответствующем разделе). Однако выходы при алкилировании обычно низкие.

I, Кочетков Н. К., Хомутов а Е. Д., Б а з п л е в с к и й М. В.,

ЖОХ, 28, 273G (1958).

оЛ1ЕТИЛХЛОРСУЛЬФИТ,СН;ОЯ CI Мол. вес Н1,54, т. кип.

35—36°/65 мм. Реагент получают из метанола и хлористого тионила

II, 21.

оClbOIH-SOCI, > CH30S+C1 + HCI

Берти [2] предиринял безуспешную попытку использовать реагент для превращения вторичных спиртов в олефины. Взаимодействием спирта с М. в эфире, содержащем пиридин, предиолагалось получить метилалкилсульфиты и затем пиролизовать эти сложные эфиры.

I ОН О" ] о , 1 ..О., , I СУ

> soa + СН3ОН

Позже группа исследователей [3| столкнулась с проблемой селективного отщепления llp-оксигруппы 21-ацетата кортизола (1). Обычные методы дегидратации неприменимы для (1) из-за непасы-щенности кольца А и наличия третичной а-гидроксилыюй группы в положении 17. Для реализации поставленной задачи оказался эффективным М. в присутствии пиридина. К раствору 0,01 моля (1) и S мл пиридина в 150 мл ТГФ при перемешивании при температуре от —10 до —5° добавляют по каплям 0,088 моля М. Смеси дают нагреться до комнатной температуры и осаждают продукт водой.

Выход сырого продукта (2) (т. пл. 226—230°) составляет 89%; чистое соединение плавится при 232,5—236,5°. При использовании в качестве растворителя диметилацетамида выход составляет 65%. Отметим, что дегидратация при низкой температуре сопровождается m/шнс-отщепленисм и, по-видимому, не включает циклическое переходное состояние для пиролитического ^ис-отщеплепия.

1. Carre P.,Libermann D., Bull. soc. chim. France, [4], 53, 1050 (1933).

2. В er t i G., J. Am. Chem. Soc, 76, 1213 (1954).

3. Chamberlin E. M.t Tristram E. W.f UtneT., Chemerda J. M., J. Org. Chem., 25, 295 (1960).

МЕТИЛЦИКЛОПРОПИЛКЕТОН, О CHa

Мол. вес 84,Н, т. кип. Н0—Н2°. СНзс_Сн~СН

Исходное соединение для синтеза М.—а-ацетил-у-бутиролактон (1). Ниже указан один из запатентованных методов получения (1), При расщеплении (1) соляной кислотой выделяется двуокись углерода и образуется хлор кетон (2), который под действием основания циклизуется в М. (3) [Н.

О

CO.Et п О г

1 / \ OH- Н У \ HCI

СН3СОСН2 + СН2 — СН, ? сн3с—сн о — У

60% | | -со»

If /^~^2'

CH3CCHaCHaCHBCl CHgCCH — Сн

80%

(2) (3)

сн2— сиг (1)

О о

М.— ключевой реагент в общем методе синтеза терпеноидов [2]. Взаимодействием (3) с метилмагнийбромидом получают карбинол (4), претерпевающий при обработке бромистым водородом гомоаллильную перегруппировку с образованием С6-бромида (5). Превращение в реактив Гриньяра (6) и повторение предыдущей

сызссн—снг —^т^но-ссн—>снг > ^

° сн3

О) 3(4)

н3с ^ СНГВГ \

Jiis^ RMgB r~ (6) (7)

СН3 НАС

серии реакций дают Сц-бромид (8). Синтез можно закончить йа этой стадии превращением (8) в реактив Гриньяра и взаимодействием с метил вини л к ето ном получить неролидол. Можно также продолжить синтез для получения высших терпеноидов.

/CHaCH3

1. Cannon G. W., Ellis R. С, L е a I J. R., Org. Syn., Coll. Vol., 4, 597 (1963).

2. Julia M., Julia S., G u e g a n R., Bull. soc. chim. France, 1960, 1072.

CH20.

2-МЕТИ Л- 2-ЭТИЛ Д ИОКСОЛ AH-1,3,

снао/ ХСН3<

страница 126
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы бухгалтерии 1с москва
ремонт глушителей варшавское шоссе
купить топорик для мяса
курсы делопроизводства с трудоустройством

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)