химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

ола, фильтруют с отсасыванием и высушивают в вакууме при 100° над пятиокисыо фосфора; выход 74 г (99%).

(CeIIBj3P-|-CHaBr (C(iH5)3PCH3(Br-)

1. W i t t i g G., Schoellkopf U., Org. Syn., 40, 66 (I960).

CH<4

1-Л1ЕТИЛФЕНИЛГИДРАЗИН, CGH5NNR2 Мол. вес 122, 17, т. кип. Н7—Н8721 мм.

Получение. М. получают восстановлением N-нитрозо-М-метил-анилина цинковой пылью [Н.

СНз СН3

] Zn—АсОН |

CGHr,N-N = 0-—CeHBNNH3

Алказоны. Тот факт, что окисление Сахаров фенилгидразином завершается на стадии образования фенилозазона, авторы объясняли образованием хелатного кольца [21; это предиоложение было подтверждено экспериментально [31. Чепмен [4] высказал мысль о том, что если такая интерпретация верна, то реакция с М. должна осуществляться, минуя стадию образования озазона, и, таким образом, открыл новый класс соединений, названных алказонами. Например, 1,3-диоксиацетон, эритроза и арабиноза при обработке избытком реагента в смеси вода — этанол — уксусная кислота реагируют с 3, 4 и 5 молями М. с образованием алказонов [плавятся при 127, 151 и 159° (полиморфные вещества) и 152°1 с выходами 94, 55 и 30% соответственно. Аналогичные продукты получены из ксилозы (39%)

СНз

СН2ОН СНз CH = NNC6H5

СО ^н.»шт i = NN(CH3)CeH5

i I

CHaOH CH=--NNCeH5

CH3

и арабинозы. С фруктозой образуется с низким выходом загрязненный алказом.

сн3—у—С6Н5

Nt

j 1 ^с6н5

А н

C6Hf 4CH3

Г C6H5NNH, / ^

Ксилоза ? > ^*us (

1. X а р тм а и В., Р о л л Л,, «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М. 1949, сб. 2, стр. 337.

2. Ф VI з е р Л., Ф и з е р М., «Органическая химия», ИЛ, М,, 1949, стр. 314.

3. М е s 1 е г L.t J, Am. Chem. Soc, 77, 4301 (1955); Angew. Chem., Intern at. Ed., 4, 574 (19G5); Mester L., Moczar E., P а г e I l о J., Л. Am. Chem. Soc, 87, 596 (1965); Hcnsoke G., Kohler H., Ann., 614, 105 (1958).

4. Chapman O. L., Welstead W. J., Jr., Murphy T. J., King R. W., J. Am. Chem. Soc, 86, 732, 4968 (1964).

^МЕТИЛ-^ФЕНИЛКАРБАМИНОИЛХЛОРИД,

CHS

I

CeH6NCOCl

Мол. вес 169,61, т, пл. 85~~86°.

Вейгапд Ш получил М. насыщением 500 мл этилацетата фосгеном и одновременным добавлением в течение 1,5—2 час раствора 150 г N-метил анилина в 1,5 л этилацетата. Отгонка растворителя и кристаллизация из этанола дают чистый продукт с выходом 75—85% .

СН,

СН,

М. взаимодействует по Фриделю — Крафтсу с ароматическими соединениями с образованием амидов, восстанавливающихся алю-могидридом лития в альдегиды.

сна

/Л, /к

СН3

1 ,СНо сн,

CEHJNCOCI, Л1С1,(1 00—1.10°) 00%

МАШ 4

с=о

НяС—fl —Сг.Н

6^5

си = о

1. W е у g n n d F., ЛП t g a u R., Chem. Ber., 88, 301 (1955).

N-МЕТИЛФОРМАНИЛИД, CflH,N(CH3)CHO. Мол. вес 135,16, т. пл. 14°, т. кип. 13Г/22 мм.

М. получают азеотропной перегонкой смеси N-метиланилина, муравьиной кислоты и толуола для удаления образующейся при конденсации воды с последующей вакуумной перегонкой продукта; выход составляет 93—97% [Н.

Вильсмайер и Хаак [21 показали, что реагент образует комплекс с хлорокисью фосфора (1 : 1), который атакует ароматическое соединение соответствующей реакционной способиости с образованием продукта, гидролизусмого водой в ароматический альдегид. Авторы получили п-диметиламинобензальдегид, но не описали деталей синтеза:

СН3

Промежуточное соединение

I

CCH5MCHO + POC13 —> Коыплек

н,о

*. Q,H5NHCH8+ (CHa)2NC6H4CHO-rt

Первая подробиая методика опубликована для синтеза пирен-3-альдегида [3J. М. (135 г) смешивают с 100 мл о-дихлорбензола (для растворения углеводорода) и к полученной смеси при 20—25° и перемешивании добавляют в течение 2 час 135 г хлорокиси фосфора. Затем добавляют пирен (100 г) и смесь перемешивают в течение 2 час при 90—95°. Из образующегося ярко-красного раствора при охлаждении выделяется комплекс, который собирают, промывают бензолом и разлагают водой. Кристаллизация из этанола дает ярко-желтые длинные иглы пирен-3-альдегида.

Методика получения 9-антральдегида аналогична вышео

страница 124
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликни, Выгодное предложение от KNS с промокодом "Галактика" - Apple MacBook Pro Z0SG000DM - Самое выгодное предложение!
смета ремонта чиллера
матрасы для софы
табурет промышленный

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.03.2017)