химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

ходом 65%. Другой пример — реакция с ct-оксиади пи новым альдегидом (2), образующимся при кислотном

НОСНСН3 СН2

3° F*4) ,HOC(CH^

Н+ CHO СНСНО Н

СНО |

О=Н С СН2 СНГ СН2 СН~~^

ОН

гидролизе продукта термической димеризации акролеина (1). Окси-диальдегид устойчив только в водном растворе кислоты, в котором он образуется. При попытках его перегонки или отделения от воды каким-либо другим способом наблюдается конденсация. Однако при добавлении к водному раствору М. и бензола получают полуаце-таль (3) с выходом 90—95%. Полуацеталь перегоняется и хранится без разложения, не реагирует далее с диолом и существует, по-видимому, в циклической форме (36).

1. Fischer R. F., Smith С. W., J. Org. Chem., 25, 319 (i960); 28, 594 (1963).

1Ч-МЕТИЛПИРРОЛИДОН-2, I I Мол. вес 99,13, т. кип.

202° (78—79710 мм). Nji-^o

сн3

СЬ

Специальный растворитель. Ньюмен [1, 2] рекомендует М, в качестве растворителя при получении нитрилов реакцией арил-галогенида с цианидом меди(1). Вместо первоначально использовавшегося пиридина (т. кип. Н5°) был предложен [31 более подходящий ДМФА (т, кип. 153°), ноМ. еще более удобен благодаря более высокой температуре кипения. Например, при синтезе 1-цианнаф-талина из 1-хлорнафталина [21 для выделения нитрила охлажденную

CN

+ CuCN +

0, 4 МОЛЯ

I Кипячение 24 час ^^^[^Л VN^O 88'-90% > Ц>>ЧЧ^

СН3 150 МЛ

реакционную смесь, окрашенную в темный цвет, выливают в раствор 60 г этилендиамина в 800 мл воды, затем выдерживают и экстрагируют смесью эфир — бензол; экстракт охлаждают, высушивают и продукт перегоняют. При получении 1-бромнафталина реакционную смесь достаточно кипятить 3 час.

Хенбест [4] показал, что М- лучше других испытанных апро-тонных растворителей для нуклеофильного замещения тозилатной группы. При превращении тозилата холестанола-Зр (i) в За-циан-холестан (2) наилучший выход был получен в случае М., содержащего 5% т/?I.Newman AL S., В о den Н., J. Org. Chem., 26, 2525 (1961).

2. Newman M. S., Ramachandran S., procedure submitted to Org. Syn.

3. Friedman L., Shechter H., J. Org. Chem., 26, 2522 (1961).

4. Hen best H. В., Jackson W. R., J. Chem. Soc, 1962, 954.

1 -МЕТИЛ-З-И-ТОЛИЛТРИA3EH, n-CH3CaH4N=NNHCH3. Мол. вес 149,19, т. пл. 78—8Г.

Получение [1]. Диазотируют хлоргидрат n-толуидина и с помощью холодного конц. раствора карбоната натрия доводят (при 0°) рН раствора хлорида диазония до 6,8—7,2. Образующийся ярко-красный раствор медленно добавляют при энергичном перемешивании к смеси карбоната натрия, водного метиламина и льда. Экстракция эфиром дает сырой триазен, возгонкой которого при 50°/0,1 мм

я-СН3СсН^Н3С1 ^CHAH4N=N(C1)^

CH3NHS

—: > n-CH3CaH4N = N —NHCH3

53% J

получают желтый продукт с т. пл. 77—80°. Кристаллизацией из гексана или смеси эфир — гексан выделяют чистое бесцветное вещество.

Этерификация кислот. Использование реагента иллюстрируется метилированием 3,5-динитробензойной кислоты. Эфирный раствор кислоты медленно добавляют к эфирному раствору реагента; при этом выделяется азот и раствор приобретает красную окраску. По завершении реакции (около 1 час) эфирный раствор промывают соляной кислотой для удаления я-толуидина, затем раствором соды; высушивают и упаривают.

С02Н С02СН3

+ rc-CH3QH4N = NNHCH3

/sv / 7,1 лшоля в 10 мл 85—90% .

02N7 ^/ XN02 ^ФИРА o2W ЧШ2

7,1 лшоля в 25 мл эфира

+ n-CH3C6H4NH2 + N2

1. W h i t е Е. Н., В a u m А. А., Е i t е 1 D. Е., procedure submitted to Org. Syn.

МЕТИЛТРИФЕНИЛФОСФОНИЙБРОМИД, (СсН5)3РСН3(Вг"). Мол. вес 257,23, т. пл. 232—233°.

Получение [1]. В толстостенную склянку для реакций под давлением помещают раствор 0,21 моля трифенилфосфина в 45 мл бензола, охлаждают льдом с солью, добавляют 0,29 моля предварительно перегнанного бромистого метила, закрывают и оставляют при комнатной температуре на 2 дня. Затем склянку открывают, белый осадок переносят на воронку, используя 500 мл горячего бенз

страница 123
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
sl c480
ручка матадор купить в спб
кровать с подемным механизмом 120x200 нефрит
канальный вентилятор kvr 200/1 цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.11.2017)