химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

батывают M., получаемым из 2,58 моля метанола, 2,28 моля 95%-ного нитрита натрия в 100 мл воды и 2,86 моля конц. серной кислоты, разбавленной 145 мл воды. Под действием диметилсульфата, и щелочи оксиминокетон (2) превращается в О-метиловый эфир (3), гипохлоритное расщепление которого в водном диоксане дает кислоту (4). Синтез D д.-фен и л ал а ни и а (5) завершается гидрированием с общим выходом 50% [в расчете на (1)].

Феррис и сотр. [3] разработали синтез лизина, в котором цикло-гексанон нитрозируют действием М. и соляной кислоты в эфире, а натриевую соль 2,6-диоксиминоциклогексанона обрабатывают уксусным ангидридом в этаноле для осуществления бекмановской перегруппировки в этиловый эфир 2-оксимино-5-цианвалериаповой кислоты. Гидрирование над никелем Ренея и щелочным со катализатором и последующий гидролиз дают моио хлор гидрат D-1-- лизина с общим выходом 63% (в расчете на циклогсксанон). В менее подО

HON^ Jl^NOH

NC(CH,)3CCO.,C2H, CH,(CH,),CHC02H

Ac20 || HC] ] J

\/ NOH NH2-HC1 NH2

роб по изученном варианте этой реакции с циклопеитанопом получают D.L-орпитин с общим выходом 21%.

1. X а р т у к г В., К р о с с л е й Ф., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М-, 1949, сб. 2, стр. 264.

2. Ferris А. Р., J. Org. Chem., 24, 1726 (1959).

3. Ferris A. F., J. Org. Chem.,25, 12 (1960); Ferris A. F., Johnson G. S., Gould F.E.,Latourctte H. ibid., 25, 492 (1960); Ferris A. F., Joli nso n G. S., Gould F. E., ibid., 25, 496 (I960); Ferris A. F., Johnson G. S., Gould F. E-, Stange H., ibid., 25, 1302 (1960); 26, 2602 (1961).

МЕТИЛОВЫЕ ЭФИРЫ КИСЛОТ [4]. Удобиым методом превращения кислот в их метиловые эфиры является кипячение кислоты (1 моль) с метанолом (3 моля), дихлорэтаном (300 мл, можно использовать также метцленхлорид) и серной кислотой (3 мл для алифатических и 15 мл для ароматических кислот) в течение 6— 15 час (например, в течение ночи). Реакционную смесь разбавляют водой, органический слой промывают раствором карбоната натрия, высушивают и отгоняют растворитель. Большинство алифатических и ароматических кислот дает метиловые эфиры с 87—98%-ным выходом Ц].

Этот метод представляет собой улучшенный вариант метода Вайебергера и Килбера [21, в котором требуется сложное оборудование, и метода Бейкера [31, который удовлетворителен для малых, но непригоден для больших количеств.

I.Clinton R. О., Laskowski S. С, J. Am. Chem. Soc, 70, 3135 (1948).

2. Weissberger А., К i b 1 с г C. J., Org. Syn., Coll. Vol., 3, 610 (1955).

3. Baker B. R<( J. Am. Chem. Soc, 65, 1577 (1943).

4. Contributed by N e \v m a n M. S., Ohio State University.

CH3

2-МЕТИЛПЕНТАНДИОЛ-2А СН;?НСНйОСН3. Мол. вес Н8,17,

он он

т. кип. 135—136°/40 мм; растворим в воде.

М. используется как реагент для характеристики и выделения альдегидов [1]. Смесь альдегида, диола и кислотного катализатора в бензоле кипятят с насадкой Дина — Старка до прекращения выделения воды. В качестве катализатора обычно используют д-толу-олсульфокислоту или твердый катализатор — серную кислоту на си лика геле, — получаемый обработкой 100 г силикагеля (28— 200 меш) раствором 0,5 г конц. серной кислоты в 10 мл воды.

НОСНСНЯ .о-.-СНСН,

RCH^-0-|- СН3 * RCH NCHVJ-H.,0

НОС(СН8)А Ч°"~С(СН3)2

Циклические шестичленные ацетали образуются с высоким выходом; например, из акролеина ацеталь получают с выходом 98%, тогда как выход акролеинэтиленгликольацеталя (пятичленного) всего лишь 58%. Циклические ацетали стабилизируются, по-видимому, экваториальной ориентацией трех заместителей.

НО СНСН з + ' CH3J

СН2=СНСНО + СН2 Н > СНГ=СИ.Ч АО

НОС(СН3)Г

Шестичленные циклические ацетали гидролизуются весьма трудно. Легкость образования, стабильность и плохая растворимость в воде позволяют получать ацетали в водном растворе и экстрагировать их бензолом. Например, концентрация водного раствора формальдегида уменьшается с 3 до 0,8% при простом перемешивании раствора при рН 3 с диол ом и бензолом; ацеталь — 4,4,6-триметил-1,3-диоксан выделяют с вы

страница 122
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
фурнитура ручки мебельные
купить участок у воды на новой риге недорого
E6108DA
купить полдожные регионы на номера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)