химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

порошка для фильтрования, перемешивают 30 мин и фильтруют. Фильтрат и промывные воды отгоняют досуха и продукт хроматографируют.

1. Contributed bv Schneider W. P., Upjohn Co.

2. Schneider W. P., H a n i e A. Rпат. США 2769823.

3. Nathan A. H., M ager 1 e in B. J., H о g g J. A., J. Org. Chem,, 24. 1517 (1959); Miesche K, Sch ra i d 1 i n J., Helv. chim. Acta, 33, 1840

(1950).

МЕТИЛ НИТРАТ, CHeONO,. Мол. вес 74,02, т. кип. 65°, уд. вес 1,20.

Получение [II. Конц. азотную кислоту (300 мл) охлаждают льдом и обрабатывают при охлаждении 300 мл конц. серной кислоты. Охлаждают льдом 150 мл метанола и при температуре ниже 10° осторожно добавляют 50 мл конц. серной кислоты. В три колбы Эрленмейера емкостью по 500 мл разливают поровну холодную смесь азотной и серной кислот, добавляют к каждой порции соответствующую равную долю смеси метанола с серной кислотой и перемешивают в течение 2—3 мин. М. отделяется в виде почти бесцветного маслообразного верхнего слоя. После выдерживания в течение 15 мин нижний слой отработанной кислоты отделяют и смешивают с большим количеством воды для предотвращения бурного разложения. Объединенные порции М. промывают 25 мл охлажденного льдом 22%-ного раствора хлористого натрия и этот процесс повторяют, добавляя щелочь до слабощелочной реакции. М. промывают для удаления щелочи охлажденным льдом раствором соли и затем дважды порциями по 15 мл ледяной воды, сушат хлористым кальцием и отделяют декантацией; выход 190—-230 г (66—80%). Перегонять продукт ие рекомендуется; в неочищенном виде он вполне пригоден для синтетических целей.

Получение фенилнитрометана 12]. К раствору этилата натрия, полученному из 2 г-атом натрия и 400 мл абсолютного этанола, добавляют 100 мл абсолютного этанола и раствор охлаждают до 0°; при этом этилат натрия выделяется в виде твердого слоя. Затем добавляют еще 100 мл этанола и охлажденную смесь 2 молей бензил-цианида и 2,8 моля А1. (перемешивание при 5—15°). Спокойная реакция сопровождается выделением а^и-нитронатриевой соли (1).

оC9HsCHaCN-hCH8pN02+ N.aOC2H5 75-82%* СеН6С = N ONa+~+

CN

о

оН20—NaOH

+ CeH5C-N + ~QNa +

HCI

C6H5CH = N + — ОН ^

(3)

C02Na (2)

.^z:C6H5CH^N02.

(4)

Соль отделяют (300—320 г), помещают в стакан емкостью 4ли обрабатывают раствором 300 г едкого натра в 1,5 л воды. Для гидролиза нитрильной группы смесь кипятят до прекращения выделения аммиака (3 час), затем при перемешивании охлаждают льдом с солью до 30э. Добавляют 500 г льда и 850 мл конц. соляной кислоты и перемешивают при 0—10°. Фенилнитрометан экстрагируют эфиром и перегоняют; т. кип. 92—94°/4 мм, выход 56—60% (в расчете на бен-зилцианид).

1. Б л э к А-, Б е б е р с Ф., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 329.

2. Б л э к А., Б е б с р с Ф., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 513.

МЕТИЛ НИТРИТ, CH3ONO. Мол. вес 61,04, т. кип. —12°, уд. вес 0,99.

Методика [Н превращения пропиофенона в а-окснминопроиз-водное — изонитрозопропиофенон — включает обработку раствора

О О NOH

II «а II II

CBH,CCH2CH3 + CH3ONO —_> СвН,С— ССН3

65—68%

пропиофенона в эфире хлористым водородом и М., который получают добавлением по каплям смеси серной кислоты и воды (1 : 2 по объему) в смесь нитрита натрия, метанола и воды. Через 4,5 час коричнево-красный раствор становится желтым и продукт выделяют повторной экстракцией 10%-ной водной щелочью; подкислением объединенных экстрактов получают с выходом 65—68% продукт, плавящийся при Н1—Н3°. Кристаллизация из толуола дает белоснежный изонитрозопропиофенон (т. пл. Н2—Н3°).

Феррис [2] разработал интересный метод получения ex-аминокислот, рассмотренный ниже на примере синтеза D ь-фенилаланина из 1-фенилбутанона-З (1). Раствор 1,8 моля кетона в 800 мл эфира

CH3ONO (CHa)2S04

QHfiCH2CH2COCH3 ^77:,— QH5CH,CCOCH3 ~г-—*

NOH

NaOCi;H+ H2, Pd/C

^ C6Hr,CH,CCOCH3 — *- QHBCHXC02H QH5CH2CHC02H

г ДНОКСЯН "|j j *

NOCH3 NOC2H5 (5) NH2

<3) (4)

обра

страница 121
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
руки вверх 21 билеты
скидки ноутбуки
купить билет на канцерт групы скорпион
магазин контактных линз

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.10.2017)