химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

, Hoffmann А. К., J. Am. Chem. Soc, 76, Ш\ (1954).

2. Von D о е г i n g W., L a F 1 am m с P. M., Tetrahedron, 2, 75 (1958).

3. Moore \V. R., Ward H. R., J. Org. Chem., 27, 4179 (1962).

4. S k a t t e b 0 1 L., S о I о m о n S., Chem. Scand., 17, 1683 (1963).

5. S k a и e b 0 I L-, S о 1 о m о n S-, procedure submitted to Org. Syn.

6. Gardner P. D, Narayana M., J. Org. Chem., 26 3518 (1961).

6a. Marquis E. Т., Gardner P. D., Tetrahedron Letters, 2793 (1966).

7. U n t с h G., Martin D. JС a s t e I I u с с i N. Т., J. Org. Chem., 30, 3572 (1965).

8. S k a t i e b 0 I L., Tetrahedron Letters, 2175 (1965).

9. H i с k i n b о t t о m W. J., Hyatt A. A,, S p а г k e M. В., J. Chem. Soc, 1954, 2533.

10. G i I m a n H., van Ess P. R, J. Am. Chem. Soc, 55, 1258 (1933); G i 1-m a n H., Langha m W., Moore F. W., J. Am. Chem. Soc, 62, 2327 (1940); Tegncr C, Chem. Scand., 6, 782 (1952); A r e n s J. F., van Dorp D. A., Rec. trav. chim., 65, 338 (1946); 66, 759 (1947).

Н. DePuy С. H., Dappen G. M., E i 1 e r s K. L., Klein R. A., J. Org. Chem., 29, 2813 (1964).

MET И Л MA ГНИЙ БРОМИД. Реагент в ТГФ при комнатной температуре с хорошим выходом восстанавливает гел-дибромциклопро-пан В монобромциклопропан [1]. Эта реакция, по-видимому, ради

кальпая. Преимущественное образование ^«с-изомера не вызывает удивления: в соединении (1) 7а-бром экранирован слабее, чем 7[5~ бром, поэтому первый отщепляется легче, чем второй.

'Вг СЫ3Вг + - MgBr

CH3MgBr ТГФ

О

72%

цис; транс - 2, 7 1. Seyferth D., Pro k a i В., J. Org. Chem., 31, 1702 (1966).

МЕТИЛМАГНИЙИОДИД. Уилдс и Мак-Кормек Ц] нр и попытке деметилировать кетон (2) встретились с трудностями. Обычные сильнокислотные реагенты приводили к самокондеисадии; даже хлор-гидрат пиридина оказался неудовлетворительным. Было показано, что спирт (1) можно эффективно деметилировать нагреванием с метил магнийиодидом. Эфир (\) обрабатывают эфирным раствором реактива Гриньяра, растворитель отгоняют и остаток нагревают 2 час при 180—190°.

СИаО-/

'Ч—сн—сн r/ I

(1) G>Hf

,он нСНяО

с2н5 ^—сн—сн \ /

= 0

(2)

CH3MgI

180—190е

CijHi

НО-/ Ч-СН-СН—:

.ч/онУ-н

(3) чНб

1. Wilds A. L., М с С о г m а с k W. В., J. Am. Chem. Soc, 70, 4127 (1948).

Мол. вес 101,15, т. кип.

ч/

N !

сн.

N-МЕТИЛМОРФОЛИН,

Q

Н3—Н5°

нго2

о

N-МЕТИЛМОРФОЛИНА ОКИСЬ — ПЕРЕКИСЬ ВОДОРОДА [Ц. Мол. вес 151,16, т. пл. 73—75°.

Реагент получают [21. путем медленного добавления 34 а (0,5 моля) 50%-ной перекиси водорода к 26 г (0,25 моля) N-метил-морфолина в 100 м л трет-бута но л а при охлаждении реакционной смеси па водяной бане до температуры 30—35°. Смесь разбавляют 170 мл m/76/и-бутанола и оставляют на 48 час для полного окисления N-метилморфолина. Раствор после определения содержания перекиси титрованием * можно непосредственно использовать для окисления олефинов или высушить сульфатом магния и отогнать в вакууме летучие вещества и получить кристаллический комплекс окиси N-метилморфолина с перекисью водорода, который растирают с ацетоном и отделяют.

О

о йч -нао2

N—/ СН3

——»

72,5%

СН2ОАс I

* Порт по 2 мл добавляют к смеси 20 мл уксусной кислоты и ~ 1 г бикарбоната натрия (хранить без доступа воздуха) и 2 мл насыщенного раствора нодида калия. Закрывают колбу непритертой пробкой, выдерживают в тел]поте в течение 5 мин и образующийся иод титруют 0,1 н. тиосульфатом натрия.

*:|! Для осуществления этого превращения-использовали перекись водорода И четырехокись осмия.

Реагент используют с каталитическим количеством четырех -окиси осмия для превращения Д17(20)-прегнепа типа (1) в 17а-окси-20-кетопрегнан (2) [31 **. Раствор 3,24 г (1) в ПО мл трет-бутаиола, 30 мл хлористого метилена, 4,1 мд пиридина, 10,9 мл раствора 2,1 экв комплекса в трет- бута ноле и раствор 5 мг четырехокиси осмия в 1,7 мл трет-бутшоля перемешивают при комнатной температуре в течение ночи. Реакционную смесь обрабатывают 30 мл 0,5%-ного гидросульфита натрия и 2 г

страница 120
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
проекторы аренда москва
Рекомендуем компанию Ренесанс - заказать лестницу из дуба - продажа, доставка, монтаж.
стул изо т
KNSneva.ru - предлагает ноутбук с сенсорным экраном - офис в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11, КНС Нева.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)