химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

дения о-хлормеркурата добавляют горячий раствор NaCl. Это вещество при реакции с И. в хлороОН

I

fit

Hg(GAc)e

ОН

А/

HgOAc

NACI

ОН

А/

HgCI

63%

ОН

форме дает о-иодфенол. В другом примере Н4] хлормеркурат получают реакцией замещения из сульфоната. Реакцию с И. проводят в кипящем этаноле.

СН3 I

НйСЬ

51-57%

SO^Na

СН3 I

HgCI

КМпО„ 61-74%'

С02Н

HgCi

72-81%

СО.Н

ЗАМЕЩЕНИЕ ГИДРОКСИЛЬНОЙ ГРУППЫ. В сб. «Синтезы органических препаратов» описано [15] получение йодистого метила в больших количествах (4150—4250 г) (эта методика проверена Физером). Метанол вместе с образующимся йодистым метилом кипятят с длинным обратным холодильником; конденсат проходит через промежуточную емкость, содержащую 2кг И., и смывает И. в реакционную колбу, в которую загружено 200 г красного и 200 г желтого фосфора для образования Р13, а из последнего — йодистого метила. Когда

СН,ОН

.43-95%

первая порция И. будет израсходована, вводят вторую — еще 2 кг. Этим методом получается йодистый метил высокой чистоты.

Цетилиодид получают при перемешивании смеси 1 моля цетило-вого спирта, 0,32 г-шпом красного фосфора и 1,06 г-атом И. при 145—150 в течение 5 час [16].

«-Clf)H3,OI-I

7В%

Окисление. Использование И. в качестве окислителя иллюстрируется методикой получения дибензоилдисульфида [17]. Раствор едкого кали в абсолютном этаноле насыщают сероводородом и обрабатывают хлористым бензоилом при 15°. Выделяющийся хлористый калий отфильтровывают и к фильтрату добавляют И. в количестве, необходимом для полного окисления.

О II

С—CI 1

О

Н

С—SK

I

KSH

' ~~-—^~

о

П о

Г1

II

с1 -S-S Н с

1

1

/л 1

//\

К окислению другого типа относится превращение ацетил ацетона через еиолят натрия в тетраацетилэтан [181. Обработка 1,3-дикетона

ONa

NaOM, Н,0, СНаОН !

сн3ссн2ссн3— ——снас-снсосна —>

II II

о о

ь СНзСОСНСОСНз

(ободй? сн3соснсосн3

водно-метаиольпым раствором едкого натра дает кристаллический енолят натрия, который отделяют и высушивают. Затем суспензию енолята натрия в эфире обрабатывают раствором И. в эфире; растворитель упаривают и остаток перекристаллизовывают из метанола. Такая же методика использована при превращении тетраэфира (1) з диметиленхинон (3), который кристаллизуется из смеси бензол — гек-саи в виде ярко-желтых игл [19].

2*

35

CH(C03CH3)2

C-(C03CH3)3

С(СОаСН3)2

I

СН(С03СН3)3 О)

CHsONa

снюн'

(2Na+) Гг-С8Нв

26%

С- (C03CHs)3

(2)

(С02СН3),

(3)

Совместное применение кислорода и иода дает наилучшие результаты при фотоднклизации стильбенов в фенантрены [201. Так, смесь транс-стильбепа. (0,01 моля) с И. (0,005 моля) в циклогексане при облучении ртутной лампой в присутствии кислорода дает чистый фенантрен с выходом 73%. В случае некоторых замещенных стильбенов добавление 1 же бромной или хлорной меди значительно повышает выход продукта [2Н.

Дегидратация. В одном из примеров, иллюстрирующих действие И. как катализатора дегидратации, к раствору 100 г бензпина-кона в 500 мл уксусной кислоты добавляют 1 г И. и кипятят с обрат(СвНБ)8С С(СеН5)2 №)3С-ССаН5

ОН он о

ным холодильником приблизительно 5 мин [22]. При охлаждении из раствора, приобретающего красную окраску, выделяется чистый бензпинаколин с почти количественным выходом. Фильтрат используют повторно до переработки 500 г бензпинакона. Дегидратация без перегруппировки происходит при превращении диацетонового спирта в окись мезитила [231.

(СН5)гС-СН3-СОСН3 -Х- (СН3)3С = СН-СОСН3

он

Н00 г влажного диацетонового спирта обрабатывают 0,1 г иода. В одной из двух катализируемых И. реакций дегидратация сопро

вождается перегруппировкой, поэтому можно предиоложить, что обе реакции осуществляются через стадию образования карбоние-вых ионов, например:

Н ОН Н НО ... I ... IС—С—Ь h —С —С—

II II

Н

—? —С~С— + HOI + II

_С==С-+НаО+1а

I !

Н

Обычная лабораторная методика получения р-мир цена (2) включает нагревание линалоола (1) со следами И. в вакууме пр

страница 12
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет гортензий в москве с доставкой
японское дерево бонсай купить
курсы флористов недорого юзао
венские стулья из польши купить в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)