химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

ы по этой методике превращают в монокетали. Например, бензил превращается в (1), фенантренхинон — в (2), нингидрин — в (3) [91.

ОСН3

1

OCHJ

QH5C-C-C6H5

(1)

Уолкер и др. [10] показали, что использование М. и. и окиси серебра в ДМФА эффективно для превращения углеводов, обладающих восстановительной активностью, в полностью метилированные гликозиды без защиты активной группы. Реакция гладко протекает с различными альдозами, кетозами и уроновыми кислотами; за 16 час можно получить полностью метилированные продукты с выходом 80—90%.

Кун и Тришманн [Н1 показали, что метилирование в ДМФА лучше проводить не М. и., а диметилсульфатом. Вещества, плохо растворимые в ДМФА, можно метилировать в ДМСО или в смеси ДМСО — ДМФА. Инозитол был превращен таким методом в гекса-метиловый эфир (т. пл. 18°).

Сривастава [12] показал, что полисахариды типа кукурузного крахмала можно пер метилировать растворением их в ДМСО и перемешиванием при 25° в течение 48 час с М. и. и окисью бария. Однако в более поздней работе [13] утверждается, что более высокая степень метилирования крахмала достигается при использовании диметилсульфата и едкого натра в ДМСО.

Сильно хелатироваиную пери-гидр оке ильную группу юглона можно прометилировать М. и. и окисью серебра в хлороформе, а не в ДМСО [14|.

CH3I-AG20

СНС13

С-Метилирование. Для метилирования Ьзтилпропилиденциан-уксусного эфира (1, получен из дттзтилкетона и этилцианоанетата) в 1 -этилпропенмлметилциануксусный эфир (3) [151 к раствору 0,4 моля этилата натрия в этаноле добавляют при —5° по каплям 0,4 моля (1); к образовавшемуся еноляту (2) прибавляют 0,44 моля М. и. со скоростью, обеспечивающей медленное повышение температуры. Смесь кипятят до получения нейтральной реакции на лакмус. Затем доливают воду, органический слой отделяют, высушивают и перегоняют.

сн3сн2 СН3СН2

I NAOCHJ I СПИ

ШзСН3С^ССОаСгИй СМзСМ^С—C_CO,C,H-(Na+) —CN CN

СП (2)

СН3СН3СНз

—+ СН3СН - С— ССОХ2Н5

(3) CN

он

I

С-Метилирование ди гидрорезорцина (2) проводится без' выделения продукта, полученного гидрированием резорцина (2 моля) в щелочном растворе [16]. Раствор отфильтровывают от катализатора, обрабатывают диоксаном и 2,64 моля М. и. и кипятят смесь 12—14 час. При охлаждении льдом в почти чистом виде выделяется 2-метилциклогександион-1,3. Кристаллизация из 95%-ного этанола дает с небольшими потерями бесцветные кристаллы, плавящиеся при 208—210° с разложением.

СН3 Н

О о

NaOH

NaOH — Диоксан CHaI

На, Ni

58—60%

чОН

(1)

(2)

Синтез 1-метилизохинолина из изохинолина осуществляют метилированием соединения Рейссерта (2) [17]. Это твердое вещество (0,32 моля) высушивают и растворяют в смеси диоксан — эфир при перемешивании в атмосфере азота, раствор охлаждают до —10° и добавляют по каплям 0,35 моля фениллитйя в эфире; раствор приобретает ярко-красиую окраску и из него выпадает красный осадок-. Затем добавляют М. и. (0,4 моля), смесь перемешивают на холоду в течение 2 час и оставляют на ночь. При обработке смеси получают (3) в виде кристаллов кремового цвета, дающих при щелочном гидролизе 1-метилизохииолин (4).

NCOQH,

Н/ 4CN (2)

1) CeH5Li; эфир 2)CHS1

71-72%

диоксан

f

N

Водн.-спирт. КОН 74—80% ^

NCOCeH5

СН3

^/\/ H3C/4CN

(3)

Присоединение к трехвалентным азоту и фосфору. При получении иодида бензилтриметиламмоиия (2) к раствору 1 моля третичного амииа (1) в 200 мл абсолютного этанола при перемешивании добавляют 1,34 моля М. и. со скоростью, обеспечивающей слабое кипение (30 мин) [181. Значительное количество (2) выделяется в процессе добавления М.: и., остальное осаждается при добавлении 1 л абсолютного эфира.

С6Н5СН3М(СНз)3 + СН31

—~2 C6H5CH2N(CH3)3(I-)

Диизопропилметилфосфонат (4) получают реакцией 2 молей трн-изо пропил фосфита с 2 молями М. и, [191. В колбу, снабженную холодильником, помещают М. и. и к нему приливают 50 мл триизопро-пилфосфита, нагревают до начала реакции» затем нагревание прекращают и остаток реагента прибавляют со скоростью, обеспеч

страница 117
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
панорамные очаги для камина
экипировка волейбол
Howard Miller 645-776
насос grundfos sp 95-1

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.02.2017)