химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

R., М й 1 1 е г G., Angew. Chem., 74 , 866 (1962).

3. Cava М. P., W i 1 k i n s С. Jr., Chem. Ind.„ 1964, 1422.

МЕТИЛ ЕНТРИФЕНИЛФОСФОРАН, (СЙН5)3Р-СН2 (в эфирном растворе).

По Виттнгу и Шеллкопфу [Н получение М. и его конденсация с циклогексаноном осуществляется следующим образом. К раствору

0,1 моля «-бутиллития в ~ 100 мл эфира добавляют еще 200 мл эфира, перемешивают в атмосфере азота и затем в течение 5 мин постепенно добавляют 0,1 моля кристаллического метилтрифенил-фосфонийбромида (выделение бутана вызывает вспенивание). Перемешивание в течение 4 час при комнатной температуре дает оранжевый раствор, содержащий небольшое количество осадка реактива Виттига. После добавления по каплям 0,Н моля никлогексанона наблюдается обесцвечивание раствора и образование белого осадка окиси трифенилфосфина. Смесь кипятят в течение ночи, охлаждают, осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают эфиром. Эфирный раствор промывают водой, высушивают, эфир отгоняют на 80-сантиметровой колонке со стеклянной насадкой и перегонкой на колонке получают метиленциклогексан 99%-ной чистоты.

+

(СеН5)3Р-СН3(Вг-)

аддлC4HV0. -LjBr

^(С0Н5)вР = СНа

V

35—40%

\=СНя + (СвНв)аР-01. W i t t i g G., Schoellkopf U., Org, Syn., 40, 66 (1960).

МЕТИЛЕН ХЛОРИСТЫЙ, CH,CI2. Т. кип. 40,8°, уд. вес 1,34.

М. х. широко применяется в качестве растворителя для ацили-рования по Фриделю — Крафтсу и в одном случае меняет направление замещения. Ацетилирование хризена в нитробензоле или сероуглероде дает 2-, 4- и 5-ацетилхризены, тогда как в М. х. единственным продуктом является 2-ацетилхризен [1].

4

6

CHjCOCl

AICI3

75%

В М. х, хорошо растворяются эфираты магнийгалогенидов и даже те производные терминальных ацетиленов, которые плохо растворимы в эфире. М. х. используют для проведения реакции Гриньяра вместо более дорогого ТГФ [2]. Реактив Гриньяра, как обычно, получают в эфире, но перед реакцией растворитель заменяют на М. х.

Кертин [3] использовал смесь М. х.— эфир для восстановления алюмогидридом лития сложных эфиров, нерастворимых в эфире.

1. Carruthers W., J- Chem. Soc., 1953, 3486.

2. V 1 e h e H. G., R e inste i п M., Chem. Ber., 95, 2557 (1962).

3. С u r t i n D. Y., К a m p m e i e r J. A., Farmer M. L., J. Am. Chem. Soc., 87, 874 (1965).

МЕТИЛ ЙОДИСТЫЙ, CHJL Мол. вес 141,94, т. кип. 42,3е, уд. вес 2,279.

Реагент получают (а) вымыванием иода конденсатом СНяОН — СНП1 в камеру, содержащую смесь красного и желтого фосфора (выход 93—95%) [Н; (б) добавлением диметилсульфата к суспензии карбоната кальция в водном растворе йодистого калия при перемешивании; М. и. отгоняют по мере образования (выход 90—94%) [2].

О-Метилирование. Для этерификации карбоновой кислоты растворяют 0,1 моля кислоты в метаноле, добавляют 15,5 г М. и. и 14 г карбоната калия и перемешивают смесь в течение ночи [31. 2,5-Ди-оксиацетофеноп превращают в монометиловый эфир охлаждением ацетонового раствора до комнатной температуры, добавлением карбоната калия и М. и. и кипячением в течение 6 час [41. Ацетон отгоняют и продукт выделяют перегонкой с паром.

СОСИ,,

Л/он I I!

Ki Н- (CHg),SO„ —* CH3l -!-CH3SOjK

СОСН3

он

Ацетон (300 мл), КаСО.,(0,2 моля) СН31 (0,295 моля)

55—64%

МО

СН,0

0J 97 моля

Для исчерпывающего метилирования углеводов было предложено' использовать М. и. в сочетании с окисью серебра [51. В улучшенной методике [61 раствор углевода в метаноле встряхивали при 25° с М. и. и окисью серебра и через каждые 12 час прибавляли следую-1 щи с четыре порции, периодически отфильтровывая серебряные соли.

Куп [7| показал, что исчерпывающее одностадийное метилирование углеводов происходит под действием окиси серебра и М. и., если в качестве растворителя использовать ДМФА, Углевод растворяют в ДМФА, взятом в количестве, в 10—25 раз превышающем вес углеводи, и обрабатывают при комнатной температуре М. и. (3 экс па каждую ОН-группу) и окисью серебра (2 же па каждую ОН-группу). Можно использовать также окись бария 18]. 1,2-Дике-топ

страница 116
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
котел дизельный kiturami
рубашки поло в иркутске купить
стеллаж с полками gc 1027 купить
полки островные в магазин

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)