химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

.

13. I s 1 e г О., H и b e r W., R о n с о А., К о f 1 e r M., Helv. chim. Acta 30, 19Н (1947).

14. D l п.\v j d d i e J. G., Jr., M с M a n u s S. P., J. Org. Chem., 30, 766 (1965).

15. Zimmerman H. E,, P a u f 1 er R. M., J. Am. Chem. Soc, 82, 1514 (I960).

16. Campbell K. N.. S с h a f f n e r I. J., J. Am. Chem. Soc, 67, 86 (1945).

17. Ross N. C, Levine R,, J. Org. Chem., 29, 2341 (1964).

18. Ross N. C, Levine R., J. Org. Chem., 29, 2346 (1964).

19. Jackson A. H., Ken пег G. W., Terry W. G., Tetrahedron Letters, 921 (1962).

МЕТИЛВИНИЛОВЫЙ ЭФИР, CH3OCH=CH3. Мол. вес 58,08, т. кип. 13°.

В синтезе З-метилпентаидиола-1,5 (5) смесь 4,08 моля кротоно-вого альдегида, 5,06 моля М. э. и 1,1 г гидрохинона (в качестве ингибитора полимеризации) нагревают в автоклаве при 200° в течение 12 час [1]. Образующийся метилметоксидигидропиран (3) гидролизу ют в р-метилглутаровый альдегид (4) перемешиванием при 50° с разб. соляной кислотой, добавляют твердый бикарбонат натрия до нейтральной реакции раствора (индикаторная бумага) и полученную смесь гидрируют в качающемся автоклаве при 125° в течение 4 час [21. По этой методике р-метилглутаровый альдегид получается с выходом 90%.

СН3

I

СН

СН?

НС НС

(I) СЫ5

.СНСН

ОСНСН

(4)

/

СН,

200е

н

ЧОХ

СНОСН3

сн3

I

(2) (3)

Н2в Ni Ренея

2CHO si_S3% из (3) МОСН2СН2СНСН2СН2ОН

(5)

1. L о п g 1 е у R. I., Jr., Emerson W. S., В 1 a r d i n e 1 1 i A. J., Org. Syn., Coll. Vol., 4, 3Н (1963).

2. Longley R, I., Jr., Emerson W. S., Org. Syn., Coll. Vol,, 4, 660 (1963).

О-МЕТИЛГИДРОКСИЛАМИН (метокснамин), CH3ONHa. Мол. вес 47,06, т. кип. 49—50°. Хлор гидрат, мол. вес 83,53, т. пл. 149°.

Получение Н]. Гидроксиламиндисульфонат натрия метилируют ди мети л с у л ьфатом.

Защита кетогрупп. Фрид и Нутиле [21 использовали метокс-иминопроизводное (2) для защиты А 1,4-диенон-3-овой системы стероида (1), который превращали в (2) реакцией с хлор гидр атом М. в пиридине. Метоксиминогруппа производного (2) устойчива в жестких условиях, необходимых для метилирования сильно пространственно затрудненной 17а-гидроксильной группы с образованием

(3). Метоксиминогруппа удивительно устойчива к кислотному гидролизу и удаляется превращением в семи кар базоп с последующим гидролизом водной уксусной кислотой.

Бернштейп и сотр. [3] использовали метокспми по группу для защиты 20-кетостероидов, а Ир дли и Лонг [41 показали, что при обработке 17а,21-диокеи-20-метоксиминоетероидов (1) хлористым тиопилом в пиридине происходит отщепление 17а-оксигруппы с образованием А16-производных (2).

СН2ОН C-NOCH3 ОН

SOCL2-PY

СН2ОН

1 2

Метоксиамнн присоединяется к А1й-20-кетопрегпанам (3) с образованием 16а-МЕТОКСИАМИНО-20-кетопрегнанов (4) [51.

1. G о I d f a r b A. R., J. Am. Chem. Soc, 67, 1852 (1945); H j e d s H., Acta Chem. Scand., 19, 1764 (1965).

2. Fried J. H., N u t i 1 e A, N., J. Org. Chem., 27, 914 (1962).

3. Heller M., McEvoy F. J., Bernstein S., J. Org. Chem., 28, 1523

(1963).

4. E a r d 1 e у S., Long A. G., J. Chem. Soc, 1965, 130.

5. Drefahl G., Ponsold K-, Schonecker В., Rott U., Chem. Ber., 99, 186 (1966).

МЕТИЛЕНДИУРЕТАН, CH2(NHC02C2H,)2. Мол. вес 190,20, т. пл. 131°.

Получение. М. получают конденсацией уретана с 40%-ным раствором формальдегида в присутствии конц. соляной кислоты [1]. При обработке М. трехфтористым бором отщепляется уретан (2) и образуется нестабильный метиленуретан [(3), возможно,

КОЯЦ. НС, /NHC02C2H5

CH2=0+2H2NCOX2HB— ~—>СН2 Ч-Н20

^NHCOGCAHJI (1)

(I) + BF3 , СН2 - NCOaCAHEHANCOIC»HB

(2) (3)

в комплексе с BF.,1, являющийся реакционноспособиым диенофилом. Например, с изопреном (4) он образует тетрагидропиридиновое производное (5) 121, ас циклогексадиеном-1,3 (6) — производное изохинуклидина (7) [31.

СО2СГН5 СО2С2Н5

W ,N 70-90* N.

(4)

Н2С^ СН2 10 час

I

N

СН3

СОГС2Н5 /NC02CZHS

I сн

Н2С

(3) (6) (7) .

1. С о л г a d М., Hock К., Ber., 36 , 2260 (1903).

2. Merten

страница 115
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
шкаф картотечный afc 04
удаление запахов
рамки для защиты от камер
ned vr vrn 50-30/25.2d vr vrn 50-30/25.2d

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.02.2017)