химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

— главная стадия в промышленном синтезе витамина А по Айслеру [131. Образующийся спирт (2) при кислотном катализе претерпевает аллильную перегруппировку в первичный спирт (3), который превращают в ди-А'^Вг-производиое (4) с последующим присоединением к альдегиду (5). Селективное гидрирование тройной связи и ацетилирование в (7) с последующей катализируемой иодом дегидратацией завершают синтез.

Реакции Дильса — Альдера. М.— реакционноспособиый диено-фил и реагирует с циклопентадиеном в эфирном растворе с выделением тепла и образованием с почти количественным выходом смеси эндо- и э/езо-аддуктов в соотношениях, указанных на схеме [14].

Циммерман и Пауфлер [151 нагревали а-пирон с избытком М,, осуществив двойной диеновый синтез с декарбоксилированием и образованием диацетилбицикло-[2,2,2]-октена-2. Полученный твердый дикетон обычными реакциями был превращен в бицикло-[2,2,2]-октатриен~2,5,7 с т. пл. 16°.

СН

S

еоснз

II

сн

I

СОСН3

о

СН3С

А

ЧСинтез 4-метилхинолинов. Кемпбелл и Шефнер [16] разработали эффективный метод синтеза лещади на из хлоргидрата анилина

ОСН3

СНлОИШев + ) 1 н +

сн2 = сн—с=сн- ~* СНнОСН2СН2С—СН3 >

ОСН,

н +

СН,ОСН2СН2СОСН* СНа = СНСОСН;

и М. или одного из двух более стабильных его предшественников 1 ДЗ-триметоксибутапа или 4-метоксибутаиона-2:

^/\NH3CI

СНз

FeCI3(ZnCI2) 73% '

[

N

Лепиднн

В колбу загружают 0,625 моля хлоргидрата анилина, 1 моль гек-сагидрата хлорного железа, 10 г безводного хлорида цинка и 450 мл 95%'Кого этанола. Смесь перемешивают при 60—65° и в течение 1,5—2 аде добавляют по каплям 0,5 моля М., 1,3,3-триметоксибутана или 4-метоксибутанопа-2. После кипячения в течение 2 час удаляют большую часть спирта, смесь подщелачивают и перегоняют с паром.

Ацетоэтилирование карбонильных соединений. Простые кетоны присоединяются по Михаэлю к М. в присутствии амида лития, тритона Б или этанольного раствора КОН [17]. Как это показано для ацетофенона, сначала образуется р-ацетоэтильное производное кетона (1) или производное циклогексанона (2), являющееся продуктом альдольиой циклизации (1), Некоторые сложные эфиры, р-кетоэфиры, малоновые эфиры и амины ацетоэтилируются, часто

с хорошими выходами, реакцией с М. в присутствии щелочного катализатора [18).

О

О

О

О

о

LiNH,

А

С6Н5ССНХН3СН3ССН3

С6Н5ССН3 + СН3 = СНССНз

(I)

^ и /х/

(2)

Синтез пирролов [191. Главной стадией нового синтеза пирролов является катализируемая основанием конденсация М. со сложным эфиром N-тозил аминокислоты, например этиловым эфиром N-тозил-глицииа (1). Дегидратация пир рол иди на (2) с пятиокисыо фосфора в кипящем бензоле дает Д3-пир рол и и (3), обработка которого гидридом натрия в кипящем ТГФ приводит к отщеплению натриевой соли я-толуолсульфокислоты "и образованию 2-карбэтокси-З-металпиррола (5).

СН—ссн3 сн +

сн> сн2со2с2н5

HN 1

Те

ОН СН—С СН3

II

сн2 енсо2с2н5 I

TS

6" 6

с*н

снI I " сн2 ^снсо2с2н5

V

Ts (3)

К?АН^ТГФ

ЭNATS

СН и С СН-»

снг ссо2с2н5

L N

(4)

сен, ,ссо2с2н3

У

Н (5)

I.Johnson W. S., Szmuszkovicz J., R о g i е г E. R., Hadfer H. I., Wynberg H., J. Am. Chem. Soc, 78, 6285 (1956).

2. Du Feu E. C, Mc.Quillin F. J., Robinson R., J. Chem. Soc, 1937, 53.

3. Cornforth J. W., Robinson R., J. Chem. Soc, 1949, 1S55.

4. P о о s G. I., Ar t h G. E., В e у 1 er R. E., S a r e t t L, H, J. Am. Chem. Soc, 75, 422 (1953).

5. Ramachandran S., Newman M. S., Org. Syn., 41, 38 (1961).

6. W i 1 d s A. L.Shunk С. H., J. Am. Chem. Soc, 65, 469 (1943).

7. Wilds A. L., Nowak R. M.,McCalebK- E,, Org. Syn., Coll. Vol., 4, 281 (1963).

8. Hagemcyer II. J., Jr., J. Am. Chem. Soc, 71, Н19 (1949).

9. Swaminathan S., Newman M. S., Tetrahedron, 2, 88 (1958).

10. Marshall J. A., Fanta W. I., J. Org. Chem., 29, 2501 (1964).

Н. T и r n e r R. В., N e t t 1 e t о n D. E., Jr., F e r e b e e R., J, Am. Chem. Soc, 78, 5923 (1956).

12. Corey E. J., N о z о e S., J. Am. Chem. Soc, 87, 5728 (1965)

страница 114
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
металлочерепица комплектующие в ижевске
холодильник даеве
где обучиться лазерной косметологии
купить этажерку в интернет магазине икеа

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)