химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

осуществить и в гомогенном растворе. Этот а л ко гол ят является эффективным основанием при алкилировании кетонов, особенно склонных к самоконденсации [2]. Например, ал кили р овацией изофорона (I) 1,3-дихлорбутеном-2 в бензоле в присутствии М. н. получают кетон (2) с выходом 50% [3]. При алкилировании в присутствии т/?ет-бутилата натрия выход составляет только 20% 121. Окталон (3) при метилировании в бензоле с тре/гс-амилатом

О О С1

/

\/'СНХН = ССН3

I!

CI

сн,с=снс и .ci

НЯСCH0CH,C(ONa) (СН,)г 50%

\

:\/\

СН3

(1)

СН,

;х/чша

СНд

{2}

калия в качестве основания дает кетон (4) с выходом 93% [4], а при использовании /ирет-бутилата калия в трет-бутиловом спирте выход составляет только 24%. Другие исследования см. L6],

СН,

СН,

СНз

(3)

Н8С/ V СНз

1. Conia J.-M,, Bull. soc. chim. France, 1850, 533.

2. Review: Conia J.-M., Rec, Chem. Progr., 24, 43 (1963).

3. Julia S., Bull, soc, chim. France, 1954, 780.

4. M u k h e r j e e S. L.Dutta P. C, J. Chem. Soc, 1960, 67.

5. Y a n a g i t a M., Hirakura M.,Seki J. Org. Chem., 23, 841 (1958).

6. Conia 3,-M. and co-workers, Bull. soc. chim. France, 1954, 690, 943; 1956 1040,1392; 1357 1064,1360, 1929; 1361, 836; Tetrahedron, 16, 45 (1961); Tetrahedron Letters, 505 (1962).

OH

З-МЕТИЛБУТИН-ЬОЛ^З, (CH3),(i-C^CH. Мол. вес 84,Н,. т. пл. 2—3°, т. кип. 104°.

Применение. См. Медь хлористая, Диацетилен.

МЕТИЛВИНИЛКЕТОН, СН3СОСН=СН,. Мол. вес. 70,09, т. кип. 81°, 35—367140 мм, -1,4086.

М. получают в промышленности гидратацией виннлацетилена. Продажный продукт представляет собой азеотропиую смесь 85% мети л вини л кетона и 15% воды. Этот продукт сушат избытком безводного карбоната калия, органический слой отделяют, охлаждают льдом, сушат сначала хлористым кальцием, затем поташом и перегоняют; т. кип. 30—32°/120 мм или 35—367140 мм [Н.

Синтез стероидов. При разработке метода циклизации, который теперь имеет громадное значение в полном синтезе стероидов, Робинсон [2[, изучая вначале конденсацию кетонов с М., встретился с трудностями, обусловленными склонностью М. к полимеризации. Затем он обратился к исследованию доступных предшественников М. и получил неплохие результаты с метил-р-хлор ацети л кетоном,

СНг1СОСНаСН2С1. Однако лучшим реагентом оказался иодмети-лат (2) основания Манниха (1), 1-диэтиламинобутанона-З. При обработке сильным основанием типа амида натрия в присутствии 2-мети л ци к л ore кс а нон а подметил ат расщепляется до метил винил кетона (3), который реагирует с кетоиом с одновременным присоединением по Михаэлю и альдолизацией с образованием бициклического кетона (5). Эта реакция позже стала ключевой стадией в сип-тезе эпиандростсрона по Корпфорзу — Робинсону: превращение бициклпческого кетона (7) в трициклический кетон (8).

Джонсон [1] в своем гидрохризеновом синтезе стероидов использовал ту же схему конструирования кольца А: (9)—>(10). 1-Диэтил-амипобутаноН'З превращают в подмети лат действием йодистого метила в эфире в присутствии небольшого количества бензилового спирта в качестве катализатора четвертизации. Эфир отгоняют.кристалли-ческую соль и кетон (9) растворяют в метаноле и раствор обрабатывают метил атом натрия в метаноле. В другом синтезе Джонсон использовал непосредственно М. для осуществления циклизации по Робинсону, Синтез кортизона поСаретту [4] включает одностадийное

(Н) (12)

построение кольца А на основе (II) с образованием (12). В описанной методике используется 85%-иый водный азеотроп метилвннид-кетона и тритон Б в качестве катализатора, однако указывается, что применение подметилата основания Манниха (с добавлением эквивалента основания) также приводит к хорошим результатам.

(I) (и) (ш)

Рамачандран и Ньюмен [5] в синтезе метилокталиндиона (III) осуществили циклизацию Робинсона в две стадии. Присоединение к (II) по Михаэлю проводят кипячением в течение 3 час смеси 0,5 моля (I), 0,75 моля М., 0,25 г едкого кали и 250 мл этанола. Промежуточный аддукт (II) выделяют в виде жидкости,

страница 112
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить смесь универсальную
КНС цифровые решения рекомендует моноблоки msi цены с доставкой по Москве.
расконсервация чиллера rc group
детские скамейки в метро

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.05.2017)