химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

танола. К остатку добавляют водный раствор бромида натрия для уменьшения растворимости сложного эфира и повышения плотности водного слоя, чтобы слой, содержащий сложный эфир, находился сверху. Водный слой отделяют и экстрагируют эфиром. Органический слой и эфирные вытяжки объединяют, сушат кратковременным встряхиванием с хлористым кальцием и отгоняют эфир. Непрореагировавший малоновый, эфир удаляют по Михаэлю 13]: смесь эфнров встряхивают точно 1 мин с холодным раствором 10 г едкого натра в 30 мл воды (алки-лированный малоповый эфир подвергается воздействию лишь незначительно). Продукт вновь высушивают и перегоняют.

1. Weiner N., Org. Syn., Coll. Vol., 2, 280 (1943).

2. Бейнер H., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 589.

3. М I с h а е 1 A., J. prakt. Chem., (2), 72, 537 (1905).

2-МЕТИЛБУТИЛАТ-2 КАЛИЯ (mpem-амнлат калия),

СН3

СН3СНгСОК

Получение см. Калий, методика Пирсона.

«Летаргическое» оксимирование. Кадет [1] описал ряд неудачных попыток превратить ди-opmo-замещенные ацетофеноны в окснмы. Однако Грир и Пирсон [2] получили оксим 2,4,6-три-метилацетофенона с выходом 40% по весьма простой методике — выдерживанием раствора кетона и хлоргидрата гидроксиламина в пиперидине при комнатной температуре в течение I месяца. Пространственно затрудненный оксим претерпевает перегруппировку Бекмана с высокой скоростью; в конц. серной кислоте при 0° реакция проходит почти нацело (на 94%) за 75 мин. Такую высокую реакционную способиость объясняют тем, что а-оксиминозтильная группа расположена перпендикулярно к плоскости кольца, в результате чего невозможно резонансное взаимодействие между боковой цепью и кольцом. Позднее Пирсон и Китон [3] значительно улучшили эту методику путем применения сильного щелочного агента — М. к. в mpem-амиловом спирте. Реагенты в указанных ниже количествах прибавляли к 125 мл раствора алкоголята, колбу закрывали пробкой и выдерживали при комнатной температуре 32 дня.

СН3 СО

Н*С\А/СНЗ'

f HONHaCl + СН3СНаС(СН8)аОК

ft,OS моля 0,2 моля

1 /о

НХ

СН3

1

C=NOH 1 СН3

I

СН-, 0.063 моля

I

СН3

Никаких изменений, кроме выпадения хлористого калия, не отмечено. После соответствующей обработки был получен неочищенный оке и N5 (т. пл. 98—101°) с выходом 98%. Возгонка дает чистый препарат, т. пл. 101,5—102,5°. При кипячении реакционной смеси выход оксима не превышает 50% , по-видимому, вследствие разложения гидроксиламина на аммиак, воду и другие продукты. В таблице приведены результаты оксимирования других замещенных ацето-фенонов, а также бензоилмезитилена.

Ацетофенон (нлн кетон) Время, сутки Выход неочищенного оксима. %

2,4,6-Триметил- 32 98

10 53

2,3,4,6-Тетраметил- 180 90

10 30

Пентаметил- 420 81

2,6-Диметил-4-трет-бу- 180 95

ТИЛ-

Бензоилмезитилен 450 16

Пирсон предложил термин «летаргическая реакция» для обозначения медленно протекающего процесса, который нельзя ускорить вследствие побочных реакций разложения, начинающихся при повышении температуры. Этот термин подчеркивает потенциальные возможности применения данной методики к другим реакциям.

Считают, что М. к. более эффективен, чем /лрет-бутилат калия, для алкилированин 1,10-диметил-Дл9)-окталона-2 [4].

1. Kadesch R. G., J. Am. Chem. Soc, 66, 1207 (1944).

2. Greer F., Pearson D, E, J. Am. Chem. Soc, 77, 6649 (1955).

3. Pearson D. E., К e a t о n O. D., J. Org. Chem., 28, 1557 (1963).

4. Mukherjee S. L, Dutta P. C, J. Chem. Soc, 1960, 67.

2-МЕТИЛБУТИЛAT-2 НАТРИЯ (mpem-амилат натрия),

CH3

CH3CH2CONa I

CH3

M. н. растворим в ароматических углеводородах, поэтому для получения его раствора (1—3 М) кипятят раствор трпрозрачным и пробу его можно оттитровать стандартным раствором кислоты, применяя в качестве индикатора фенолфталеин. Алкилиро-вание можно

страница 111
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цаеты на сваддьбу дешего москва
ремонт холодильника Beko GNEV 120 W
где купить билеты на кремлевскую елку без наценки
курсы 1с делопроизвоодств в свао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)