химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

LAgI

\

I

вератрола и трифтор ацетата серебра прибавляют при перемешивании и кипячении с обратным холодильником раствор И. в хлороформе. Иодид серебра отфильтровывают, раствор упаривают и продукт перегоняют. Трифтор ацетат серебра играет роль основания так же, как бикарбонат натрия при иодировании анилина. Иодирование вератрола в присутствии окиси ртути в качестве основания дает лишь 40—55% продукта, загрязненного солями ртути.

Описано два метода гладкого иодирования тирозина с образованием 3,5-дниодтирозина. В одном нз них (а) [3] раствор И. (320 г) н-йодистого «атрия (400 г) в воде (1,3 уг) добавляют по каплям к перемешиваемому раствору ь-тнрозина (100 г) в 20%-ном водном этила^ мине (1 л) и перемешивают 30 мин. Избыток И. удаляют восстановлением, рН доводят до 5—6, выделяющуюся аминокислоту растворяют в 1 н. соляиой кислоте и осаждают аммиаком.

Во втором методе (б) [4] порошок И.суспендируют в растворе тирозина в смеси уксусной и соляной кислот и при встряхивании медленно добавляют 30%-иую перекись водорода.

НО-/ VСН2СНС02Н

I

NH*

ч

но

i/

СН3СНС02Н

I

В отсутствие активирующих заместителей непосредственное введение И. можно осуществить, используя азотную кислоту или серный ангидрид для окисления HI до 13 и5 таким образом, для смещения равновесия. Для получения нодбензола [5] смесь 1,5 моля 12 и избытка бензола (455 мл) обрабатывают при 50° 6,15 моля азотной кислоты в течение 1АД час. Затем смесь нагревают при слабом кипеI

1, + РШОа(уд. вес 1,50) 8S~S7%

V

нии с обратным холодильником в течение 15 мин. Масло отделяют и перегоняют с водяным паром над NaOH; желтые нитросоединения удаляют обработкой разб. соляной кислотой и железными опилками при перемешивании. Иодбензол перегоняют с водяным паром, сушат и перегоняют повторно. Таким же способом можно получить 2-иод-тиофен с выходом 68—72% [61.

Если ароматическое кольцо содержит дезактивирующие заместители, то необходимы более жесткие условия — применение в качестве окислителя олеума и повышенная температура. Так, смесь 1 моля фталевого ангидрида, первой порции И. (всего 2,12 моля) и 600 мл 60%-ного олеума длительно нагревают при 65°, добавляя порциями оставшийся И. и» наконец, повышают температуру до 170° в течение 2 час [7]. После охлаждения тетраиодфталевый ангидрид отделяют на стеклянном фнльтре и промывают конц. серной кислотой. м-JX и нитробензол иодируют до 1,3-динитро-5-иодбензола с выходом 67—70% по этой же методике, но при температуре реакционной смеси 65° [8].

/\/С°\

СО

170°

у 1 1 80-82%

Ч^\/СОЧ

2-Иодтиофен получают, как описано выше, а также при механическом перемешивании раствора 0,84 моля тиофена в 100 мл бензола при температуре 5—10° и постепенном добавлении (30—35 мин) 0,86 моля И. и 0,7 моля желтой окиси ртути так, чтобы температура повышалась до 45° [9].

о

2 I2 + HGQ 60-62%

^ 2

О.*

HGL2 + Нго

Вире [10] описал метод иодирования с высоким выходом йодноватой кислотой в качестве окислителя в присутствии серной кислоты

2 Заказ № 1096

33

как катализатора. Например, д-ксилол растворяют в уксусной кис5АгН + 21Г. 4- HIOI

5Лг14-ЗН,0

лоте, добавляют воду, серную кислоту, И. и йодноватую кислоту. Смесь энергично перемешивают при 80° до исчезновения окраски И. Выходы для ароматических углеводородов и эфиров составляют 75-90%.

СНз СН,

Л

V

I

Избыток

13 —НЮа+конц. H2S04

3 об. %

4 час. ПРИ К0°

83%

T

СНз

Огата ll 1] описал иодирование ароматических соединений с хорошим выходом И. и надуксусноп кислотой в уксусной кислоте; эффективным реагентом служит, по-видимому, ацетилгипоиоднт СНЯС001.С циклогексеном реагент дает 1 - иод-2-ацетокс иди клогексан, но с плохим выходом Н21. Синтез по Прево идет значительно лучше,

НЕПРЯМОЕ ИОДИРОВАНИЕ. Введение И. в ароматическое кольцо замещением группы HgCl иллюстрируется двумя примерами. В одном из них [131 ацетат ртути растворяют в горячем феноле с образованием оацетоксиртутного производного; полученный раствор выливают в горячую воду и для осаж

страница 11
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
заказ автобуса 30 мест
кассы концерт ру спб
Сильва шкаф комбинированный Артек НМ 014.61
привязка брелка к гироскутеру

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.11.2017)