химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

ДМФА. Реакцию можно проводить и в 1,2-диметоксиOQH,

с6нйсн,вгч-Р(ос2н5)3 син5сн2р+(ос2н5).,Вг- ~c'JUBl

дЧ ГН1'

О'

<5)

О"

СиН5СН,Р + (ОС,Н5),

(6)

85 г

н

QH5C - CCCHS + (C2H60)2POONa + СН3ОН

н

этане с гидридом натрия, однако выход в этом случае ниже [Н]. Подробио разработан синтез т/шяс,т/шнс-1,4-днфенилбутаднена-1,3 по методике Зейса и Вильсона [12].

Харт и сотр. [13] разработали синтез дициклопропилкетоиа; первая стадия заключается в самоконденсации у-бутиролактона (1) в присутствии М. н. в качестве катализатора с образованием ди-мера (2). Метанол, используемый в качестве растворителя, отгоняют и окончательно удаляют в вакууме. При нагревании с коиц. соляной кислотой образуется дихлоркетокислота (3), декарбоксили-рованием которой получают (4), а это соединение циклизуется под действием водной щелочи в дициклопропилкетон (5). Промежуточные соединения (2) и (4) удалось выделить.

I >

снгсн2

4 моля (1)

+ CH3ONa 5

2,17 моля в 520 мл СН3ОНо i >

СН2СН2 СН^СН^

(2)

нет

о

сн2с—снсо2н| I

CH2CHZ СН2СН2С1 С1

О)со2

о

сн2с-сн2 Na0H ч сн? 9 СН

I 1 55% (общий) 1 ^CH-C-Clfl 2

СЩСЩ СН2СНаС1 СН2^ ^CHZ

ci z

(4)

Другие реакции конденсации, осуществленные под действием М. п., рассмотрены в следующем разделе.

Гетероциклы. При добавлении по каплям смеси ацетона и этил-формиата (по 0,8 моля каждого) к суспензии 0,86 моля М. н. в эфире

9*

259

при 0° происходит конденсация и образуется натриевое производное формилацетона (1) [14J. Эфир отгоняют и остаток — енолят натрия — обрабатывают 0,3 моля цианацетамида в 400 мл воды и раствором 8 мл уксусной кислоты в 20 мл воды, который имеет слабоCH30Na

,CHONA СН

снпсо+нсс\с?н5 сн3со

0,8 моля 0,8 моля

CHXN

I

нлч-с=о

55-62%

/4s/

CN

н

(2)

основную реакцию в результате добавления пиперидина; смесь кипятят в течение 2 час, подкисляют уксусной кислотой и получают З-циан-6-метилпиридон-2 (2) в виде желтого осадка.

Для синтеза 2-амино-4-анилино-6-хлорметил-шлш-триазина из хлоргидрата фенилдигуанида (0,3 моля) и этилового эфира моио-хлор уксусной кислоты (0,3 моля) хлор гидрат добавляют к раствору 0,3 моля М. н. в метаноле, раствор отфильтровывают от хлористого натрия, добавляют этиловый эфир монохлоруксусной кислоты и смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 14 час Н51. Продукт выпадает в осадок и его кристаллизуют из диоксана.

CH2CI С2н5ОС^О NH NHS

с 1 'н и

NH

CH3ONa—СН3ОН 44-47%

СНйС1

N7 44N

QH5N/4X-N/4 NHA "Н

З-кТептил-5-цианцитозин (3) синтезируют [16] из н-гептиламина, который сначала превращают в «-гептилмочевину (1). Последнюю кипятят с малононитрилом и триэтиловым эфиром ортомуравьиной кислоты, причем образуется кристаллический 3-я-гептилуреидоме-тиленмалононитрил (2). Циклизацию в (3) осуществляют, постепенно' добавляя М. н. (0,16 моля) к раствору 0,145 моля (2) в 70 мл метанола, после чего смесь выдерживают при 25° в течение 3 дней. Выпавшую соль растворяют в воде, продукт осаждают уксусной кислотой и перекристаллнзовывают из спирта.

W-C7H15NH, NACN0 + H^I H-C7H15NHCONHZ

%>

I

H2N

C2H5OC(OQH5)a H

CN

CNSCzHsOH

J

SO—S3n-n

о

HN

С7Н15-я I

NH

CN CH3ONa-CHaOH;

CH,CO,H

88—92%

4 с7 NCN

H (2)

C:H15-«

HN

x/\cn

2-Тио-б-метилурацил получают [17] нагреванием на кипящей водяной бане смесн 1 моля ацетоуксусного эфира, 1 моля тиомочеви-ны и 3,3 моля продажного М. н., затем смесь выпаривают досуха. Водный раствор полученной соли подкисляют уксусной кислотой.

СН3С/Х 4 С/ сн3соон ^ у

ОН ОС2Н5 69"84^ \ ?

H.N /NHa Y

V sh

Парабановая кислота получена аналогичной конденсацией мочевины с диэтилоксалатом [181. В этой реакции можно использовать и этилат натрия в этаноле, но выход будет ниже. О конденсации фенил азида с фенил ацетонитрилом, катализируемой М. н., см. Фенил азид, раздел Гетероциклы,

о о

С,Н5ОС —

страница 109
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Стол кухонный раздвижной
Kingston SE50S37-480G
Ricoh SP 325SFNw
купить в интернет магазине линзы optosoft 42

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.08.2017)