химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

Мол. вес 54,03, растворяется в пентане.

Раствор в метаноле. Раствор 1 моля М. н. в 300 мл метанола можно получить по методике синтеза этилата натрия по Тишлеру, но при обратном порядке прибавления реагентов. Обратная методика, сходная с получением этилата натрия по Цауггу, отличается лишь тем, что натрий не расплавляют, а нарезают мелкими кусочками [ 1 ].

Применение в качестве основания. Для превращения перекиси бензоила в натриевую соль надбензойной кислоты лучше использовать не эти лат натрия, а М. н., так как последний лучше растворим в метаноле и не осаждается при охлаждении не ниже —5° [2], М. н. используют в качестве основания в реакции электролитической

H CCI 0 5

(QHuCOEC)aH-2CH3ONa > 2C6H5C03Na+С6Н5С0аСН3

0,21 моля 0,22 ноля

в 100 мл п

ГН ПН HiibU4

свнйсоан (в снс13)

82,05-86%

димеризации по Кольбе в метаноле; при этом достаточно каталитического количества М. н., так как он регенерируется на катоде [3].

Электролиз

CH308C(CIla)8CO2H + CH3ONa -—? > СН3ОаС(СНа)иСОаСНа

1 моль 0,05 моля 68-74%

в 500 мл

сн.он

Продажный М. н. обычно используют в качестве основания для получения дихлоркарбена из этилового эфира трихлоруксусиой кислоты, например в реакции с дигидропираном [4]. В колбу после продувания азотом помещают порошок М. п., дигидропиран и 600 мл пентана.- Светло-желтый раствор перемешивают в течение 15 мин,

0

+ CC13C02C2HS + CH3ONa °—> МУ0'

68 -75% -K 01

0, S6 моля о, 9.2 моля °

О, ? моля

охлаждая в бане с водой и льдом, добавляют сложный эфир в течение 3—4 мину после чего смесь перемешивают 6 час при 0° и еще в течение ночи при 25°.

Дегидрогалогенирование. Первой стадией получения дибензо-илметаиа из бензальацетофенондибромида является отщепление одного атома брома в виде НВг и замещение второго атома брома на метоксильную группу [5К Конечная стадия — кислотный гидролиз эфира енола.

74-S0% (сырой)

СвНБСНСНСОСвНБ + 2СН30^а ~ч- C6H6C = CHCOC6Hs НЙ°~НС1^

j I 1 моль в I

Br Br 230 MA CH.OH OCH3

0,5 моля^.C6H5COCH2COQHB

Полагают, что промежуточным соединением в перегруппировке Фаворского является продукт дегидрохлорирования. Перегруппировку 2-хлорциклогексанона Гохин и Воган [6J осуществили следусогсн3

v.

ющим путем. Суспензию продажного М. н. в 330 мл эфира перемешивали, прибавляли в течение 40 мин хлор кетон и вновь перемешивали при кипячении в течение 2 час. М. н. был озят с небольшим избытком, поскольку применение точно 1 же снижало выход.

Баумгартен и Петерсен [1J разработали общий метод синтеза а-амннокетонов, который можно иллюстрировать превращением а-фенилэтиламина в аминоацетофе-нон. .Чтобы-превратить N.-N-ди

хлорамин (1) в циклическое промежуточное соединение (2), раствор М. и. в метаноле добавляли к раствору (1) в бензоле.

NCI,

I 2<С[1я)аС-ОС1 |

С,Н6СНСНз С|Н'..,^ СвН5СН-СН,

0,2 моля ' (1)

0,6 мо.пя СИдОК'а в 140 СНвОН

н

C(iH5C

ОСН3

(2)

на-н,о

СН* ? .. „?_—* СдН,СОСНЛт + Н,СГ

(3)

55 — 72% (общий)

N0.,

Нуклеофильное замещение. Одна нитрогруппа в 1,3,5-тринитро-бензоле замещается на метоксильную группу при кратковременном кипячении с М. и. в метаноле [7].

ОСНэ

Кипячение 20 минCHoONa —— >

63-7 7%

/Хч , v 0,2 2 моля

ОМ' ^/N-\'Oo в LOO мл

"о,23 мопя з U'hOH

Ь50 м.г СН3ОН

j I i

0,N /^/4-NtO,

Метилирование флуорена. Шён и Бскер [8] обиаружили, что 9-я-алкилфлуорены можно получать нагреванием флуорена с нормальным спиртом и соответствующим алкоголятом натрия при 210—220° в автоклаве. В качестве примера приведена схема получения 9-метилфлуорена [9].

+ CH3ONa1 МОЛЬ Б

450 мл СН3ОН

220'

RCHO RCRI.ONa J\A

АгХНо —* Ar2C = CHR —~у АиС/

Для этой реакции был предложен следующий механизм:

ч -LRCHO

CH2R

RCH.OH

Аг.С^ -1- RСИ .ONа

\CH,R

Катализатор реакций конденсации. Осуществляя синтез транс-стильбена с помощью фосфонатной модификации реакции Виттига,

Зейс и Вильсон ПО] провели последнюю стадию конденсации с помощью М. н. в

страница 108
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
longda посуда купить в москве
изготовление мусорных контейнеров
информационный щит заказать
Зеркальный комод DV HOME

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.01.2017)