химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

ющую баню убирают и в течение 1—2 мин прозрачный раствор обрабатывают 10 мл (0,128 моля) метансульфохлорид а, содержащего 5% безводной двуокиси серы. Смесь охлаждают, поддерживая температуру в интервале 25—35°. За 5 мин выделяется окрашенный осадок, а раствор становится красноватым; затем охлаждение прекращают и медленно добавляют 17 мл воды для разложения избытка метансульфо-хлорида. Последующим осаждением водой получают 15,3 г (96%) соединения (2) с т. пл. 203—2Н°. Кристаллизация из этанола дает чистый продукт с т. пл. 216,5—-218°.

Хазеп и Розепбург [1] предиолагают, что метансульфохлорид и двуокись серы реагируют обратимо с образованием смешанного ангидрида — хлорангидрида, который содержит менее нростран-ствеино затрудненную хлорангидридную группу, чем исходный метансульфохлорид, и поэтому способен к атаке экранированной р-гндроксильной группы. Распад образующегося сложного эфира

СГ О О" (Г

I П I 1

СН3 —S+—CI + O^S-+ СН3—S-''—О —S+—A

I! IL

О О

можно представить через циклическое переходное состояние. -F^H O-SO2CH3 -C,.H_..O-SO2CH^ _G |HOSO2CH3

J. H а г с п G. G., Rosen burg D. W., J. Org. Chem., 29, 1930 (1964),

МЕТАФОСФОРНАЯ КИСЛОТА. М. к. получают нагреванием 85%-пой ортофосфорной кислоты до образования прозрачной жидкости [Н. М. к. используется в синтезе пиридоксаль-5'-фосфата (3) (по указанной схеме), который выделяют в виде плохо растворимой

О IT

ОН ОН 1 1 О=Р~О-Р=О

ЗНО-Р-ОН > ^ОН^ = (НР03)3

ОН ~ЗНг0 ^

О

желтой кальциевой соли [21. При кислотном гидролизе соединения (2) для отщепления ^Ы-диметилглнцил гидразина используют азотную кислоту.

СНО

HOF<;||CH20H HZNNHCOCH2N(CH3}2

CH=NNHCOCH2M( СН3)Г HOF^^JCHPH

Н,С

N

ТТИРИДОГССАЛЬ

+

НО

О

II

о

CH=NNHCOCH2NH(CH3)2

I ОН СГ СГ

И

О

N

н

HCI

HNO,

О"

I

(1)

сно

НОГ^||СН2ОР~ОН

Н3С

N Н

(2)

1. Vlscontini М., Bonetti G., К а г г е г P., Helv. Chim. Acta, 32, 14S2 (1949).

2. V i s с о n t i n i M., Ebnother C, 1\ arrer P., Helv. Chim. Acta, 34, 1834, 2198 (1951).

МЕТИЛАЛЬ, СНй(ОСНя),. Мол. вес 76,09, т. пл. 42°, уд. вес 0,57. М. получают из формалина и конц. соляной кислоты [П.

Влияние растворителя. Рунге 12] превратил хлорметилметиловый эфир в соответствующий реактив Гриньяра в М. или ТГФ. М. предиочтителен вследствие большей стабильности реактива Гриньяра в этом растворителе. Галогеиид и магний не взаимодействуют в диэтиловом эфире, ди-шо-амиловом эфире, анизоле, диоксане, бензоле или петролейном эфире. Рунге 12] показал, что метокси-метилмагнийхлорид реагирует с циклогексеном с образованием следов норкарана; однако выход по данным газожидкостной хроMs

СН3ОСНХ1

CH3OCH2MgCI

матографни только около 1%.

СН,

,ОСН-,

•MGCL

ОСН.

MGCL

Шелл ко пф и Кюпперс [31 получили метокси метил литий в М. при температуре от —25 до —30°. Реагент стабилен в течение дня при —70°, но разлагается за несколько часов при 0У. Реакции с про2 Li

СН3ОСНаС1

CHs(OCHs)2

> CHsOCH2U + LiCI

стыми альдегидами и кетонами дали ожидаемые продукты с выходами 54—75%. Хлорметилметиловый эфир не реагирует с литием в диэтиловом эфире или ТГФ.

Хлорметилирование. Хлорметилирование «-нитрофенола осуществляют следующим путем. В смесь 0,36 моля я-нитрофенола, 650 мл конц. соляной кислоты, 5 мл конц. серной кислоты и 1 моля М. пропускают хлористый водород при 70±2° и перемешивают в течение 4—5 час. Хлорметильное производное начинает кристаллизоваться в первый час. Реакционную смесь охлаждают льдом и кислотный слой декантируют. Кристаллизация из бензола дает чистое хлорметильное производное с т. пл. 129—130°; выход 69%.

ОН ОН

J I СН Г1

У/ ?' СНг(ОСН3>2 + НС1 х/

У

69%

I I

N02 NOa

L В ueh ler С. A,, Kirchner F. K., Deebel G. F., Org. Syn., Coll. Vol., 3, 468 (1955).

2. R unge F., Taeger E., Fiedler С.Д ahlert E., J. prakt. Chem., 19, 37 (1963).

3. Schollkopi U., Kuppers П., Tetrahedron Letters, 1503 (1964).

МЕТИ ЛАТ НАТРИЯ, CH3ONa.

страница 107
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить блоки фбс в москве
заказать автобус на свадьбу недорого
сдать анализ эстрадиол
билеты на ирина дубцова нижний новгород

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.07.2017)