химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

имодействии с йодистым натрием в ацетоне при 100э

(4) <5) W (7)

дают А2-олефин (9) [41. В тех же условиях димезилаты 2р, Зр- и 2р, За-диолов не изменяются.

(8) (9) (Ю)

Мсзилат, неспособиый к превращению в олефпн путем щранс-отщеплсипя, может реагировать с основанием со скелетной перегруппировкой. Один [5] из двух случаев [5, 61 в ряду сапоге пи на представляет собой превращение (Н) в альдегид (12) с сужением цикла.

В ряду углеводов мезилаты имеют некоторые преимущества перед тозилатами ввиду меньшего размера группы. Первичные спиртовые группы реагируют с М. быстрее вторичных, однако никаких затруднений не встречается при этерификации всех гид-роксильных групп. Так, метил-а,о-глюкопиранозид (1) при взаимодействии с 1 молем М. в пиридине в течение 10 час при —20° и затем в течение 14 час при 0° с последующей обработкой уксусным

НСОСН3 I

неон

НОСН

I

неон

НС——

о

нсосн,

I

НСОАс

АсОСН

I

НСОАс

I

НС—

О

НСОСНз !

HCOMs !

MsOCH о

I

HCOMs

НС

снаон (1)

CH2OMs

(2)

CH2OMs

(3)

ангидридом в течение 20 час при 25° дает кристаллический 6-О-мезил-2,3,4-три-0-ацетил-№-метил-о-глюкоииранозид (2) с хорошим выходом [71. Реакцией (1) с М. (немного более 4 молей) в пиридине

в течение 24 час при комнатной температуре получен 2,3,4,6-тетра-О-мезил-а-метил-о-глюкопиранозид (3) с т. пл. 146° с выходом 63%. р-Метил-о-целлобиозид реагирует с образованием 6,6'-диме-зилата, выделенного с хорошим выходом в виде кристаллического пентаацетильного производного (4) [81. Все гидроксильные группы трегалозы мезилируются; кристаллическая окта-О-мезилтрегалоза (5) образуется с выходом 90%. Обработанная 1,1 моля мезилхло-рида в очень мягких условиях и затем подвергнутая апеллированию, трегалоза дает 6-О-мезилгепта-О-ацетилтрегалозу.

Гельферих [91 показал, что фенолы можно мезилировать либо в пиридине, либо по Шоттен — Бауман ну, и иашел, что мезилаты исключительно устойчивы к сильным кислотам, но легко гидроли-зуются щелочами. Так, димезилат гидрохинона (7) можно превра

гитъ в мономезилат (8) при выдерживании с ацетоном и водной щелочью при комнатной температуре. Гельферих Н0] показал также

1 моль CHeSOijCl-Py (40 час)

ОН

OSOXH,

50—60%

ОН

CHjSO.CI; Ру

NaOH - ацетон

I

он

(6)

I

OSOXHg

(7). т. пл. 167°

OSOXH,

(8), т. пл. 76°

возможность получения N-мезиламиноэфиров и их щелочного гидролиза в N-мез ил аминокислоты.

Н

Эфир |

CH3SOXI + 2H8NCHBCOA"5—^Г* CH3S03NCHX02QH5 +

1.

2.

+ HCbH,>NCH2COX2H5

Hearst P. J., N о I 1 e г C. R., Org. Syn., Coll. Vol., 4, 571 (1963). F ii r s t А., К о 1 1 e r F., Helv. chim. Acta, 30, 1454 (1947).

3. F ii r s t A., Plattner Pi. A., Helv. chim, Acta, 32, 275 (1949).

4. S 1 a t e s Ii. L., W endler N. L., J. Am. Chem. Soc, 78, 3749 (1956).

5. W e n d 1 e r N. L., HirschmannR. F., Slates H. L,, Walker R, W., J. Am. Chem. Soc, 77, 1632 (1955).

6. H irschmann R., S n о d d v C. S., Jr., H i s key C. F., Wendler N. L., J. Am. Chem. Soc, 76, 4013 (1954).

1. Heifer ich В., Gniichtel A., Ber., 71, 712 (1938).

8. Helferich В., von S t г у k F., Ber., 74, 1794 (1941).

9. Н e 1 f e r i с h В., Papalambrou P., Ann., 551, 235 (1942).

10. Helferich В., M i t t a g R., Ber., 71, 1480 (1938).

МЕТАНСУЛЬФОХЛОРИД — ДВУОКИСЬ СЕРЫ. Хазен и Ро-зенбург Ц] обиаружили, что под действием перегнанного в вакууме мета не ульфо хлорида не происходит дегидратации Нр-оке и стероид а в Д9П1)-ен в ДМФА, содержащем коллидин. Сметансульфохлоридом, перегнанным при атмосферном давлении, эта реакция осуществляется при 25—30° в течение нескольких минут. Было установлено,

что при перегонке при атмосферном давлении образуется двуокись серы. Действительно, метансульфохлорид, не вступающий в реакцию, становится эффективным при добавлении небольшого количества двуокиси серы.

Методика дегидратации состоит в следующем. Раствор 0,04 моля (1) в смеси 33 мл природного коллидина и 100 мл ДМФА охлаждают при перемешивании до 10°, затем охлажда

страница 106
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
термобелье в ростове-на-дону купить
Вся техника в KNSneva.ru принтеры 3в1 цены - поставка техники в СПБ и города северо-запада России.
театр опепы анна каренина
зарядка и разрядка гороскутера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)