химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

мин; при этом вся бензойная кислота растворяется. Еще через 2 час раствор охлаждают до 15°, обрабатывают льдом и холодным насыщенным раствором сульфата аммония (для уменьшения растворимости) и экстрагируют бензолом. Экстракт промывают раствором сульфата аммония, сушат и фильтруют. Раствор используют непосредственно для эпоксиди-рования или других реакций. Указанный выход определен по данным иодометрического титрования.

СОгН I

^\

70% Н20; CH,SO,H 85—У 0%

сооон

[

«Гидролиз» сложных эфиров |3]. Метод расщепления сложного эфира в нещелочных условиях состоит в кипячении 0,1 моля сложного эфира и 0,1 моля М. в 100 мл 90%-ной муравьиной кислоты в течение 5 час. Выход кислоты 64—97%; спиртовый остаток сложного эфира превращается в формиат. М- является наилучшим реагентом для этой цели; серная кислота дает гораздо более низкие выходы, ft-толуолсульфокислота — еще ниже, а трифторуксусная и фосфорная кислоты не реагируют вовсе.

l.'Silbert L. S., S i е g е 1 Е,, Swern D., J. Org, Chem., 27, 1336 (1962).

2. S i 1 b e г t L. S., S i e g e 1 E., Swern D., Org. Syn., 43, 93 (1963).

3. Loev В., Chem. Inch, 1964, 193.

МЕТАНСУЛЬФОКИСЛОТЫ АЛКИЛОВЫЕ ЭФИРЫ, CH3S03R. получают реакцией метансульфохлорида со спиртами в пиридине Н],

1. Sekera V. С, М а г v е I С. S., J. Am. Chem. Soc, 55, 345 (1933).

МЕТАНСУЛЬФОКИСЛОТЫ АНГИДРИД, (CH3S02)20. Мол. вес 174,20, т. пл. 70°, т. кип. 138°/Ю мм. М. а. получают нагреванием метансульфокислоты с хлористым тионилом (выход 80%) [1] или с пятиокйсью фосфора (выход 55%) 121.

М. а. взаимодействует с бензолом в присутствии хлористого алюминия быстрее, чем мезилхлорид, и дает с 77%-ным выходом метилфеиилсульфон [2]; ацилирует без катализатора анизол и некоторые алкилбензолы [3]; образует метансульфоизоцианатс лучшим

ОСН. !

0,056 моля

50 мл

+ (CH8SOa)20+ClaCHCHCla

0,05 2 моля

Кипячение 16 час

70%

0СН3 I

^/ SOaCH8

выходом (38%), чем мезилхлорид (5%), и используется вместо ангидрида трифторуксусной кислоты при этерификации уксусной и бензойной кислот [21. Линстед [41 показал, что при обработке дилактона манносахарной кислоты (1) мезилхлоридом, тозилхлоридом или тионилхлоридом в различных условиях образуется смола, тогда как М. а. с почти количественным выходом дает кристаллический 2,5-димезилат (2).

СО I

НОСН О !

^сн

НС—

(CHaSO,),0

СО

CH3SOuOCH О

—СН

I

НС —

О

неон

С';О

0 HCOSOXH3 !

со

(2)

1. Owen L. N., W li i t е 1 a w S. P., J. Chem, Soc, 1953, 3723.

2. Field L., S e t t 1 a g e P. H,( J. Am, Chem. Soc, 76, 1222 (1954).

3. Gilbert E. E,, J. Org. Chem,, 28, 1945 (1963).

4. Linstcad R. P., Owen L. N, Webb R. F., J. Chem. Soc, 1953, 1255.

МЕТАНСУЛЬФОХЛОРИД (мезилхлорид), CH3SO*CI. Мол. вес Н4,56, т. кип. 70°/20 мм, уд. вес 1,47.

М. получают из технической метансульфокислоты и хлористого тпопила (71—^83°/о) [II.

Первичные и вторичные спирты реагируют с М. в сухом пиридине при комнатной температуре с образованием мезштатов, обычно с хорошими выходами. М. несколько более реакционное!! особен, чем тозилхлорид, и мез и латы иногда лучше кристаллизуются, чем тозилаты. Мезилокси- и тозилоксигруппы являются эффективно

ROH + CH3SOeCl +

ROSOaCH3N

N ? HQ

отщепляющимися группами. Например, мезилирование 3-ацетата холестаптриола-Зр, 5а, 6р (1) сопровождается реакцией 6-мезилата (2) с едким кали в метаноле с образованием 5а, 6а-эпоксида (3)[21. Эта последовательность реакций была использована для превращения холестаи-2сс, За-эиоксида (4) в 2р, Зр-изомер (7) [31. Аце-толиз соединения (4) дает ди аксиальный 2р-ацетоксиол-Зсь (5), превращающийся в ацетат-мезилат (6). Тот факт, что взаимодействие (6) с основанием сопровождается инверсией у атома С;! с образованием р-эпоксида (7), показывает, что эффективно отщепляющейся является мезилокси-, а не ацетоксигруппа. Аналогия мезилокси-группы и атома брома демонстрируется поведением двух из четырех

W (*) (3)

известных 5а-сннростаион- 12-диол-2,3-димезилатов. Соединения (8) и (10) при вза

страница 105
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
напольные котлы аристон
как убирают мятины с крыльев на ывз 2112 видео
купить в москве cxm a8 264wh
печать имиджей для лайтбоксов на бумаге

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)