химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

идрата хлорной меди (мол. вес 170,49) при Н0° в течение ночи [II.

Хлорирование ароматических соединений. Хлорированием антрацена по приведенной ниже схеме Ноихебель [2] получил 9-хлор-антрацен с очень высоким выходом. Реакцию коитролируют по превращению коричневой хлорной меди в белую хлористую медь. По окончании реакции хлористую медь отфильтровывают и раствор

С1 !

^\^\/^ Кипячение 18-24 час

+ СтдСиН- СС1

0,1 моля 0,202 ГзОО мл

моля

в ССЦ хроматографируют на окиси алюминия; продукт получают в виде лимонно-желтого кристаллического вещества. По аналогичной методике пи реи превращают в 1-хлорпиреи с выходом 90%; фенантрен не хлорируется.

Хлорирование диэтилфосфита дает диэтилхлорфосфат [31:

О

II

(Co„H-30),POH + 2CuCI2 —(C2H50),P-Cl-j-2CuCl-|- НС1

1. Ware J. С, В о г с h с г t Е. Е., J. Org. Chem., 26, 2263 (1961).

2. М о n h е b е 1 D. С, Or". Syn., 43, 15 (1963). 'Л. Smith Т. D., J. Chem. Soc, 1962, Н22.

МЕЗИЛХЛОРИД, см. Метаисульфохлорид.

МЕЗИТИЛЕНСУЛЬФОХЛОРИД. Мол. вес 218,71, т. пл. 57°.

Кораиа [Н показал, что М. эффективен при образовании меж-нуклеотидных связей Q — Q, Смесь защищенного нуклеотида (I) и защищенного иуклеозида (2) в пиридиновом растворе обрабатывают 100%-ным избытком М. и раствор выдерживают при комнатной температуре; выход 0-диацетилтимидил-(3'-^5')-тимидина (3) составляет 71% через 1 час и 90% через 20 час. М- в этом синтезе оказался гораздо более эффективным по сравнению с дициклогек-силкарбодиимидом, этоксиацетиленом и борфторидом N-этил-й-фенилизоксазолия; я-толуолсульфохлорид оказался несколько менее эффективным.

ОАс

1. Jacob Т. М., К h о г a n а Н. G., J. Am. Chem. Soc, 86, 1630 (1964); N а г а п ц S. А., К h о г a п а Н. G.f ibid., 87, 2981 (1965).

р-МЕРКАПТОЭТАНОЛ, HOCHaCH,SH. Мол. вес 78,13, т. кип. 155°.

Джерасси [П предложил этот реагент для превращения стероидных кетонов в этилсиполутиокетали — производные, подобиые

этилентиокеталям, но более легко подвергающиеся обратному превращению в кетоиы (никель Ренея) [2]. В первоначальной методике для насыщенных кетонов раствор кетона в диоксане обрабатывают свежеилавленым хлористым цинком и безводным сульфатом натрия и оставляют на 20 час при комнатной температуре. В случае Д4-3-кетонов используют более активный катализатор — я-толуолсульфокислоту, но выходы при этом низкие.

В более простой методике в качестве катализатора используют эфират трехфтор истого бора или его раствор в уксусной кислоте [3]. Так, из раствора 300 мг андростенолоиацетата, 0,3 мл р-мер-каптоэтанола и 0,3 мл зфирата трехфтористого бора в уксусной кислоте при 25° очень быстро выпадают кристаллы. Добавляют немного воды, кристаллы собирают и промывают метанолом; получают 310 мг продукта с т. пл. 166—170°. Одна кристаллизация из 95%-ного этанола дает чистый продукт с т. пл. 183—184 .

I—I

1. Romo J., Rosenkranz G,, Djerassi С, J. Am. Chem. Soc, 73, 4961 (1951).

2. Review : D ] e r a s s i C, «Steroid Reactions*, Holden-Day, 1963, 21—34.

3. Fieser L. F., J. Am. Chem. Soc, 76, 1945 (1954).

МЕТАНСУЛЬФОКИСЛОТА, CH3S03H. Мол. вес 96,Н.

Надкислоты. Сверн и сотр. [I] показали, что эта кислота лучше, чем серная, в качестве растворителя и катализатора для превращения карбоновых кислот в надкислоты. Реагент можно использовать даже в случае кислот, содержащих группы, неустойчивые к действию кислот. Карбоновые кислоты хорошо растворимы в М., однако надкислоты из иее обычно осаждаются по мере образования. Надкислоты образуются с выходами 75—98% из п-трет-бутш-, о- и ft-нитро- и л-цианбензойиых кислот, терефталевой, лауриновой, пальмитиновой, стеариновой, 12-оксистеариновой и а-бромстеарино-вой кислот. Метод неприменим к м- и /г-метоксибензойиым кислотам.

Надбензойную кислоту получают [2] добавлением по каплям 22 г (0,45 моля) 70%-ной перекиси водорода к перемешиваемой смеси 0,3 моля бензойной кислоты (растворяется ие полностью) и 86,5 г М. в высоком стакане на 500 мл при охлаждении до 25—30°. Добавление проводят в течение 30

страница 104
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветы в коробке с макарони купить
пос.хуторки по новой риге
шоу я филиппа киркорова
4006-0 WUS

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)