химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

не происходит, и реакция дает почти исключительно продукт 1,4-прпсоединения [9]. Сопряженное присоединение метилмагнийиодида к Д16-20-кетостероидам осуществляется с выходом 90% и более в присутствии катализатора М. х. в ТГФ [101.

Катализатор дегидроконденсацни терминальных ацетиленов.

М. х. катализирует окисление терминальных ацетиленов в смеси метанол — пиридин под действием кислорода или воздуха. Катализатор применяют в количестве 0,012 моля на I моль ацетилена. Реакция завершается быстро и диацетилеиы получаются с высокими выходами Н1]. Проведение реакции при избыточном давлении кислорода (0,7—1,0 атм) еще более сокращает время реакции Н21.

( Оа, Ру-СН3ОН ? !

2 СН 3С—С = СН —;—~ СН 3С—С = С — С ^ С - ССН3

| 9 0% J J

ОН ОН ОН

В другой методике [131 в качестве катализатора используют комплекс М. х. и Ы,Ы,Ы\№-тетраметилэтилендиамина (1 : 1). Этот комплекс растворим во многих органических растворителях, реакция завершается быстро и выходы высокие. Этот реагент катализирует также реакцию сочетания терминального ацетилена с бромацетиленом [141; выходы в пределах 70—95%. Оба эти Способа синтеза диацетиленов имеют большое значение в органиВодн. C2HSNH2

QHX == CBr + НС ^ CC(QH5)2 — ? C,H5C ^ CC = CC(C6H5)2

j о' % I

OH OH

Т. пл. 86°

ческом синтезе (обзор [151). М. х. катализирует конденсацию терминального ацетилена с хлористым аллилом, приводящую к образованию енина-1,4 [16]. В смеси с основными аминами М. х.

онRC^CHJ-СХНХН -СН2 ? RC = ССНХН = СН.

катализирует сочетание терминального ацетилена, с алленгалоге-нидами [17].

CujCI2-CBIIbNHa

ДМФА

(СН3)Х= С = CHBr-f НС = ССН ,он — *

—* (СН3)Х = С = СНС^ССНаОН

Фотохимическая перегруппировка. Облучение я-комплекса цис-^^с-циклооктадиена-1,5 с М. х. дает трицикло-[3,3,0,02'6]-октан— исключительно стабильный углеводород Н8]:

I 2

1. М а р в е л л, М а к Э л ь в с и, «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 1, стр. 491.

2. Гэнстон Ф.,Теккер С, «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1953, сб. 4, стр. 532.

3. Р э д д и А., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 19ъЗ, сб. 4, стр. 378.

4. Колеман Дж., К р э г Д., Хинтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 464.

5. В и з а и с к и й В.Дксбахер С, Хинтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1953, сб. 4, стр. 170,

6. Н а г d у W. В., Fortenbaugh R. В., J. Am. Chem. Soc, 80, 1716 (1958).

7. Kharasch M. S., Tawney P. O., J. Am, Chem. Soc, 63, 2308 (1941).

8. Munch- Petersen J., Org. Syn., 41, 63 (1961).

9. Munch-Petersen J., Bretting C., J orgenscnP. M,, Refn S., Andersen V. J a r t A., Chem. Scand., 15, 277 (1961).

10. Heusler K- et al., Helv. Chim. Acta, 42, 2043 (1959).

Н. Stansbury H. A., Jr., Proops W, R., J. Org. Chem., 27, 320 (1962).

12. Org. Expts,, Chapt. 14.

13. Hay A. S., J. Org. Chem., 27, 3320 (1962).

14. Chodkiewicz W., Ann. chim., [13], 2, 819 (1957).

15. Э г л и нтои Г., МакРае В., «Успехи органической химии», изд-во «Мир», М., 1966, стр. 228.

16. Kuriz Р., Лпи., 658, б (1962).

17. Baker С. S. L., Landor P. D., Landor S. R., Ргос. Chem. Soc, 1963, 340,

IS. S г i n i v я s an R., J. Am. Chem, Soc, 85, 3048 (1963).

МЕДЬ ХЛОРИСТАЯ, КОМПЛЕКС С ХЛОРИСТЫМ АММОНИЕМ.

Эта смесь в слабо кислом водном растворе катализирует окислительную (воздухом) дегидрокоиденсацию терминальных ацетиленов в диацетилены [I, 2]. Группы NI-L, ОН, С02Н и C02R не мешают реакции. Указанную на схеме конденсацию проводят в смеси спирта с 0,08 н. соляной кислотой» содержащей катализатор.

о.

СИ L. CH(CHS)4C — СН ? |- НС С(СНй)7С02Н — тг* —»- СНа--=СН (СН,)4С ^СС^С(СМ2)7С0.2Н

Эритрогеновля кислота

1. В о w d е п К. et al., J. Chem. Soc, 1947, 1579; Rose J. D., Weedon В. C. L., J. Chem. Soc, 1949, 782; Riley J. P., J. Chem. Soc, 1953, 2193.

2. Black H. K., Weedon В. C. L., J. Chem. Soc, 1953, 1785.

МЕДЬ ХЛОРНАЯ БЕЗВОДНАЯ, CuCU. Мол. вес 134,45. М. х. б. получают нагреванием диг

страница 103
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт встроенный холодильник аристон ноу фрост
powerwolf концерт 2017 red
где купить номер перевертыш
изготовление кресел для кинозала

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.04.2017)