химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

лучае 2,6-динитроанилина представляет особый интерес, так как является специфическим методом диазотирования этого слабого основания [21. Твердый нитрит натрия прибавляют при перемешивании в течение 10— 15 мин к конц. серной кислоте и смесь нагревают при 70° до растNH3 OsN4 I /NO!

O.N

N=NCI

NO,

0,4 4 моля CLIЈC1, в 400 мл конц. HCI

71-74% ~

NO,

ворения твердого осадка, К раствору при охлаждении до 25—30а и перемешивании добавляют раствор 2,6-динитроанилина в теплой уксусной кислоте с такой скоростью, чтобы температура не превышала критическую (40°). Раствор соли диазония приливают в течение 5 мин в охлажденный льдом раствор М. х. в конц. соляной кислоте. Затем температуру повышают до 20° для разложения комплекса и после прибавления равного объема воды раствор оставляют для кристаллизации желтого 2,6-динитрохлорбензола (т. пл. 86—88°).

Реакция Барта. Для получения л-нитрофенилмышьяковой кислоты [31 смесь борфторида /м-гитрофенилдиазония и воды добавляют

+

N = NBF;

AsOaHs

NaOH, /\ затем ЫС1 /у N

+ NaAsOn +NaOH-bCuXl., *

0,4 моля 1,4 моля (3 г Ч^/

N03

0,25 моля 300 мл воды

к суспензии М. х. в растворе метаарсенита натрия и едкого натра в 600 мл воды. Смесь нагревают, прибавляют дополнительное количество едкого натра и, наконец, соляную кислоту для выделения мышьяковой кислоты из ее соли.

Синтезы Гаттермана — Коха. Методика синтеза п толуилового альдегида [4] состоит в перемешивании суспензии М. х. и хлориСО + НС1

30 г CiioCI.

•> HCOCI

2,17 моля СсН„СНа 2 моля A1CI-.

46-51%

СНО

стого алюминия в толуоле, пропускании тока СО и НС1 с последующим гидролизом получающегося комплекса льдом.

Замещение ароматического галогена. 4-Бром-о-ксилол превращают в соответствующий амин, применяя смесь М. х. и металлиВг

к

Учсн,,08 молл

14 час при 195°

12

14 г

610 мл

28% NH3-H30 + CuaCl2-j--Cu (проволока) — —>?

79% (сырoii)

NH,

•ОД,

СН,

ческой меди в качестве катализатора [Б]. Реагенты нагревают до 195° в качающемся автоклаве в течение 14 час.

Полупродукт в синтезе важного растворимого кубового красителя — 2-анетиламино-З-хлораитрахинон (2) получается только многостадийным синтезом. Однако соответствующее 3-б ром производное (1) можно легко получить с высоким выходом бромированием 2-аминоантрахипопа и последующим ацетил и рованием. Харди и Фортепбо jf)l нашли, что бромид (1) под действием М. х. в а-пико-лйме при 330° дает хлорид (2) с почти количественным выходом.

о

,Ж-\Ас

О

Н

Л'НАс

Сн,С1, ct-Пиколнн, 1 3 0 ^

6 (1)

О

(2)

Катализатор реакции присоединения реактива Гриньяра. Караш 171 обиаружил, что в реакциях реактива Гриньяра с а, р-ненасы-щепными кетонами, катализируемых М. х., происходит преимущественное 1,4-присоединение по сравнению с 1,2-присоединением. В отсутствие катализатора изофорон реагирует с метилмагнийбро-мидом независимо от способа прибавления реагентов почти исключительно с образованием продукта 1,2-присоединения. Если же

HON хн3

О

н3сч их7

СМГ

4- НХ.

их-" х^/чсн3

91%

НХ

СГЦМдВг

о

НХИзофорон

N3H,

СИ2СЬ

3^ ч" '3

82,5% ( + 7% диена)

кетон добавлять к раствору метилмагнийбромида, содержащему 1 мол.% М. х., присоединение осуществляется почти исключительно в 1,4-положение.

В обычных условиях реакции Гриньяра н-бутилмагиийброшд присоединяется к бтор-бут ил к ротонату с образованием втор-бутп

лового эфира 3-метилэнантовой кислоты с указанным ha схеме выходом 181. Прибавление 1,4 г М. х. (семь порций) в процессе

СН3СН = CHC02CHCH2CH3 + H-C4H&MgBr--—w-QH8CHCH2C02CHCH,CH3

CH3 CH;{ СН3

0,4 моля 1,3 моля

обработки реактива Гриньяра сложным эфиром повышает выход до 80—85%. Реакция присоединения я-бутилмагпийбромида к втор-бутилсорбату в отсутствие катализатора дает продукты как 1,2-, так и 1,4-присоединения; в присутствии М. х. присоединения в поО и С1

CH3CH=CHCH = CHC02CHCH2CHs + w-C4HeMgBr

74%

сн3

—»? СМвСНСН = снсн2со2снсн»сн8

I I

C4H9-w СН3

ложение 1,2

страница 102
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Lenovo IdeaTab 4 TB-7504X ZA380087RU
контроллер сименс rlu222 купить
цветные линзы 13,8мм
услуги микроавтобуса

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.12.2017)