химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

там 15]. Одно из преимуществ

о'

сн,

осн,

состоит в том, что при бромироваиии не затрагивается 5,6-двонная связь [61.

Дойфоуд и Map аз ей [71, а также Кинг и Острум 181 нашли, что

при взаимодействии М. б. с фенолом, содержащим ацетильную

группу, в отличие от реакции с бромом или с NEC наблюдается

преимущественная атака ацетильной группы, а не ароматического

СН3Ох /у /ОН СН3Оч /А ОН

Кипячение 3 час у ^

+ СиВг4 + Диоксан — »" |

^/\х>СН8(0-02'"оля) " ^/^СОСНзВг

1.75 г (0.01 моля)

цикла. Однако экспериментальные условия у этих авторов сильно различаются. В первой работе [71 реакцию проводили в гомогенной среде в диоксане с выходами на двух примерах 45 и 54%. Другие авторы применяли гомогенный раствор в воде, спирте или ДМФА, Однако в работе [81 было найдено, что лучше всего применять

/Ч /ОН Перемешивание /ч /ОН

I и кипячекие

+ CuBr2 -|- Этил ацетат ? ,„^rw >

V, ,\ 0,0о 25 мл чч /ч

^/ СОСН3 моля ^/чСОСН2Вг

0,03 моля а 2 5 мл СНС1а

гетерогенную суспензию тонкоизмельченнон М. б. (80 меш) в смеси СНС18 — этил ацетат. Суспензию М. б. в этил ацетате кипятят при перемешивании магнитной мешалкой и обрабатывают хлороформным раствором кетона, взятым во избежание дибромировапия в небольшом избытке. Бурная реакция сопровождается выделением бромистого водорода, плохо растворимого в этой системе растворителей, и превращением черной М. б. в белую бромистую медь. Завершение реакции определяется по прекращению выделения бромистого водорода, полному исчезновению черного осадка и изменению зеленой окраски раствора до янтарной. Бромистая медь практически нерастворима и легко удаляется фильтрованием, о-Б ром кетон образуется с почти количественным выходом. Получающийся раствор можно использовать без выделения этого лак-римогенного продукта. Так, например, получен чистый бромистый 2'-оксибензоилметилгшридиний с выходом 85—93%.

БРОМИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ. Углеводороды бронируют при кипячении с этим реагентом в СС14: антрацен дает 9-6ром-антрацен с выходом 99%, пирен— Ьбромпирен с выходом 94% [91. Бромирование антрацена в нитробензоле при 210° дает 9,10-дибромантрацен с низким выходом [10].

В абсолютно безводных условиях М. б. реагирует с толуолом с образованием о-бромтолуола (63%) [Н]. В присутствии небольших количеств воды в основном образуется смесь фенилтолнлметанов, СсИ5СНйС6Н4СН3.

Реакция с этиленовыми и ацетиленовыми соединениями. Под

действием М- б. осуществляется галогенирование изолированной двойной связи [12]. Ацетилены с тройной связью внутри цепи претерпевают т/шногалогенирование, а терминальные ацетилены превращаются в трибромолефины:

Кипячение в СНэОН

24 час

СН. - СНСНХН А- 2CuBr,

99",+ ВгСН-ХНСНгОН + 2СиВг

"I Вг

Вг

Кипячепие в СН3ОН ОНк 24 час ь 5

\ /

CSHX = СС5Н5 -f 2СиВг281%

С = С +2СиВг Вг/ 4QH5

Кипячение в СНЮН [ 5 час

CHX = CH + 4CuBra

67%

С6Н5С = СВг2

4СиВг+НВг

Вг

I.

2. 3.

К о с h i J. К., J- Am. Chem. Soc, 77, 5274 (1955), Fort A. W., J. Org- Chem., 26, 765 (1961). Castro С. E., J. Org. Chem., 26, 4183 (1961).

4. S о 1 1 га a n P. В., D о d s о n R. M., J. Org. Chem., 26, 4180 (1961),

5. Glazier E. R., J. Org. Chem., 27, 2937 (1962).

6. Glazier E. R., J. Org. Chem., 27, 4397 (1962).

7. D о i 1 о d e К. В., M a r a t h e у M. G,, J. Org. Chem., 29, 2025 (1964).

8. King L. C, Ostrum G. K-, J- Org. Chem., 29, 3459 (1964); procedure submitted to Org. Syn.

9. Nonhebel D. C, Proc. Chem. Soc, 1961, 307.

10. Ware J. C, Borchert E. E., J. Org. Chem. 26, 2263 (1961).

Н. R о v а с i с P., Davis К- E., J. Am. Chem. Soc, 86, 427 (1964).

12. Castro C. E.,Gaughan E. J., J. Org. Chem,, 30, 587 (1965).

МЕДЬ ХЛОРИСТАЯ, Cu3CI3. Мол. вес 197,99, т. пл. 422°, очень слабо растворима в воде.

Получение и применение М. х. в реакции Зандмейера [1].

Реакция Зандмейера. Эта реакция в с

страница 101
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Автокресло Cosatto Hold+ Ooba Car Seat
электроприводы belimo цена
купить узкую полочку для кухни
wizardfrost.ru

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.03.2017)