химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

еди в щелочном растворе аскорбиновой кислоты Сейф и Мойр [2] осуществили селективное восстановление атома иода в соединении (1) без затрагивания нитрогруппы. Для восстановления соответствующих бромидов метод непригоден.

NO,

СНдО

,со о он он и он

\ II I II]

О + С—С=С-С—с^

/ J 0_1

СН2 0,1 Г

СН3ОН + Cu-бронза + 0,02 Г

Т

(I) 0,2 Гf 4%-ное ВОДИ. КОН'

[5 МЛ

Кипячение 2 ЧАС

7 9%

СНяО

,СО

NOa

/У,./

о

сн,о/^/чсн\

1. А л Ъ а г М., Gut tin апп S,, F г i е d m а п С, Ргос. Chem. Soc, 1963, 10.

2. S a f е S., М о i г R. Y., Can. J. Chem., 43, 337 (1965).

МЕДЬ БРОМИСТАЯ, Cu2Br,. Мол. вес 286,91, т. пл. 504°.

Получение и применение для реакции Зандмейера [П.

/ ОС„Н5 СН2 = С<; " 4-CH.N,

Гомологизация. Этот реагент катализирует реакцию ацеталей кетенов с диазометаном, приводящую к образованию ацеталя циклопропанона [2].

ОС,Н,

ЮСН\ /

сн.

Сн2-С/

OC3H5 + Na

В улучшенном синтезе тропилидена (5) [3J раствор диазометана в бензоле медленно добавляют к кипящему бензолу, содержащему М. б. в качестве катализатора. Бензол применяется в большом

избытке, и продукт легче всего выделяется фильтрованием (отделение катализатора) с последующим добавлением фильтрата к раствору FClr> в CCl.i. Хлористый тропил и й отделяют, растворяют в воде и обработкой хлорной кислотой получают перхлорат тро-пидия с выходом 85%. Эффективность этого метода объясняется

~ т т^_,т Вг — Си _ " +

CH2-N=N > Br-Cu-CH2-N = N

0)

(2)

BrCu-CH2 (3)

н

(4)

образованием промежуточного соединения (3) с электрофильным атомом углерода, стабилизированного в комплексе с металлом. Троп ил идем выделяют из перхлората восстановлением бор гидридом натрия и экстракцией эфиром. Как и ожидалось, моноал кил бензолы образуют смесь трех продуктов расширения цикла прибли(1) (2) Сз)

зительно с одинаковым выходом [4]. При температуре 120—190° нафталин дает смесь углеводородов (1) — (3); углеводород (2) перегруппировывается в (1) при нагревании до 260° [5]. Фенантрен образует два продукта.

Катализатор 1,4-присоедииения реактива Гриньяра. В присутствии М. б. в качестве катализатора метилмагннйбромид реагирует

с АШ)-окталоном-2 только по схеме 1,4-присоединения с образованием 9-метил-чыс-декалона-2 [61.

1. Buck J. S.( Ide W. S., Org. Syn., Coll, Vol., 2, 132 (1943).

2. Dull M- F., Abend P.G.,J. Am. Chem. Soc, 81, 2588 (1959).

3. M ii 1 1 e г E., F r i с k e H., Ann., 661, 38 (1963).

4. Muller E., Fricke H., Kessler H., Tetrahedron Letters, 1501 (1963).

5, Aluller E. et al., Tetrahedron Letters, 1525 (1964).

6, Birch A.J,, Robinson R., J.Chern. Soc, 1943, 50i; see also С h и г с h

R. F., Ireland R. E., S h r i d h a r D, R., J. Org. Chem., 27, 707 (1962).

МЕДЬ БРОМНАЯ, CuBrv Мол. вес 223,37, т. пл. 498°, черное твердое вещество, хорошо растворимое в воде (зеленый раствор).

Бромироваиие карбонильных соединений. Коши [1] показал, что хлорная медь реагирует с ацетоном по следующему уравнению:

СНХОСН3 4- 2CuCl.2 ^ С1СНХОСН3 + 2CuCl -f HCl

В последующих работах была использована также более реакцион-носпособиая М. б. Изофорон реагирует с М. б. в метаноле при комнатной температуре с образованием а-бромпроизводного (1), которое неустойчиво в присутствии НВг и метанола и перегрушшО

ОВг

СиВг.

\/

НВг, снюн

СН,

/

СН,

ИХ7

СИ.

НХ

СН(I)

ОСН3 I осн.

Вг

СцВгг 70%"*

нх/ч//ч сн.

НХ

сн.

сн,

(2)

СН;

(3)

ровывается в 3,4,5-триметиланизол (2) [21. Последующее бромироваиие (2) дает (3) с хорошим выходом.

М. б. реагирует с а,непредельными альдегидами в спирте, как показано на примере акролеина [31:

СНа = СНСНО-|-ЗЕЮН + 2СиВга—EtOCHXHCH(OEt)2 + 2CuBr +

Brf-HBr + H,0

При взаимодействии М. б. с А*-3-кетостероидом в метаноле образуется б-бромпроизводное, которое за счет реакции с растворителем дает бр-метоксипроизводное [41. Этот реагент был использован для бронирования 17-кетостероидов, прямое бромироваиие которых приводит к плохим результа

страница 100
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стойки,полки для двд дисков
купи стол интернет магазин в москве
невидимый номер для камер
кастлюли fisser

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.04.2017)